RUMANIAN PUBLICATIONS

• Document Type: CREST
• Collection: General CIA Records
• Document Number (FOIA) /ESDN (CREST): CIA-RDP80T00246A047500230001-9
• Release Decision: RIPPUB
• Original Classification: C
• Document Page Count: 544
• Document Creation Date: December 22, 2016
• Document Release Date: April 20, 2010
• Sequence Number: 1
• Publication Date: March 19, 1959
• Content Type: REPORT

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- i I '1
CENTRAL INTELLIGENCE AGENCY
INFORMATION REPORT
C-O-N-F-I-D-E-N -T-I.A-L
PLACE ACQUIRED
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tional Defense of the United States, within the mean-
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SPORT
LATE DISTR. 19 March 1959
NO. OF PAGES 1
REQUIREMENT NO. RD
REFERENCES 25X1
THE SOURCE EVALUATIONS IN THIS REPORT ARE DEFINITIVE.
THE APPRAISAL OF CONTENT IS TENTATIVE.
Rumanian publications:
a. Chemical Review - RPR Academy edition, 1958.
b. Therapeutic Problems - RPR Academy edition, 1958.
C. Physics Review - RPR Academy edition, 1958.
d. Metallurgical Review - RPR Academy edition, 1958
-6~jIpR 1954
26 MA 'f - '
2. When detached from the covering memorandum the publications are un- 25X1
classifiedw
STATE IARMY I INAVY AIR FBI T fAEC
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ACADEMIE DE LA REPUBLIQUE POPULAIRE ROUMAINE
REVUE DE METALLURGIE
TOME III, N?2 1958
EDITIONS DE L'ACADEMIE DE LA REPUBLIQUE POPULAIRE ROUMAINE
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ACADJMIE DE LA REPUBLI QUE POPULAIRE ROUMAIr E
REVUE
DE METALLURGIE
TOME III
1958
No 2
EDITIONS DE L'ACAD1MIE DE LA R$PUBLIQUE POPULAIRE ROUMAINE
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TRAIAN T. NEGRESCO, membre del'Academie de la
Republique P,,pulaire Roumaine - redacteur en chef ;
ST. MANTEA ; GH. VANCI ; TR. DUMITRESCU ;
S. BERtU ; IRINA CORNEA.
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R E V U E D E M E T A L L U R G I E
ME T A J I J I Y P I ` H g E C K H A 2K Y P H A JI
J O U R N A L O F M E T A L L U R G Y
ZEITSCHRIFT FUR METALLURGIE
SOMMAIRE
COJIEP3KAHHE
CONTENTS
I N H A L T
H. AM(EPY, n. HAHECKY, A. MOPOSIHY H E. KPY'IHAHY, 0 cTpyKrype H
MarHHTH61x CBOHCTBaZ HeICOTOpbI% Cn1IaBOB CHCTeMbi Fe-C-Al 5
TRAIAN DUMITRESCU, VALENTIN MEDELEANU, MARIA NICOLAID
and ION DINU, Acid-resistant silicon nodular cast irons 19
1. CORNEA and S. ZAMIRCA, On the problem of corrosion resistance of
stainless steel . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
JI. COAaeTCH nocTeneHHoe yMeHbIIleHHe H Aax{e yxyzu ieHHe JIHTel3HbIX B03-
MO)KHOCTeH LiyryHa, SLBJI5i1OI1jee, nOMHMO ApyrHx npHLiHH. TaK)Ke H cJIeACT-
BHeM IIOBbI ueHHH CTpeMJIeHHH K o6pa3OBaHHIO ycaAKH. UOCTaTOgHO cpaB-
HHTb C 3TOR TOLIKH 3peHH1 06bILIHble cepbie tiyryHbl, MOAH4 HuHpoBaHHb1e (pep-
POCHJIHIjHeM H CHJIHKOKa.IbuHeM, CTaJIHCTble LIyryHbI H, B nOCJIeAHee
F06-beM
ycaAo'Hbix
paxoaxll
CepbaI Myrya (3,2% C, 2,63% Si)
Moi114)HuapoBaHHbid 'yryH
c FeSi (2,9% C, 1,60% Si)
Mop 4niI epoBaHHblii iyryH
C SiCa (2,8% C, 1,25% Si)
'1yryH c wapoBnAHbIM rpadHToM
(3,27 % C, 3,21 % Si)
YrnepoABCTaH c'anb
2,56
3,64
TeMnepaTypa aanHBKH 1 270?C
I% FeSi BBeAeH B FoBli. TeMnepa-
Typa BanHBKH 1250?C
1,2% SiCa BBeAeH B KoBw. TeMne-
paTypa BanWBKH 1260?C.
TeMnepaTypa aaJBBKH 1250?C
BpeMSI, Tiyryxbl c nlapoBHAHbIM rpa()HTOM. HaqHHaSI c nepsbIX cepbix Liyry-
HOB H npH6JIHN{a1Cb K nOCJIeAHHM, 3aMeTHO SIBHOe nOBbIHIeHHe o6,beMa
yCa,aOLIHbIX paKOBHH (Ta6JI. 1).
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r1O 3TOH nPHqHHe B nocJ1eAHee BpeMSI, B OCO6eHHOCTH C HatiaJIOM npo-
H3BOACTBa B npOMbHnIJIeHHbIX MaCIIITa6ax OTJIHBOK H3 uyryxa c luapoBHA-
HHM rpa4)HTOM, BHOBb 6bU1 n0CTaBJIeH BOnp0C o6 ycaujKe B qyryHHOM JIHTbe,
H eMy 6buio yAeeieHo CTOJIbKO we, eCJIH' H He 6ojiee, BHHMaHHH, Diem cTaJIb-
HOMY JIHTbIO.
B 3TOt CTaTbe aBTOpbi pa36HpaIOT BOnpOC o6 o6pa3oBaHHH ycaAO-I-
HbIX paKOBHH B qyryHaX, nbZTa$1Cb 06'bi1CHHTb H3BBCTHOe RBJIeHHe, z(TO
Boo6u;e gyryH c IuapOBHf'Hb1M rpa(4HToM, npH OAHHaKOBOfi cTeneHH rpa4)H-
TH3aIIHH, AaeT o6'beM? paKOBHH B 3-4 pa3a 6ojibule, qeM o6bI'HWk cepHii
'IyryH, a HHorAa Aax(e H 6oJibule, qeM 6eJIHf( 'IyryH H CTaJIb [1), [2].
1. HexoTopwe coo6paweHHS no sonpocy o6pasosaHn
ycaRogHbix P KOBHH B cnaasax Fe - C - Si
KaK H3BeCTHO, npoueec o6pa30BaHHR paKOBHH B J11060M cn iase npoxc-
XOAHT B HHTePBaJle ero 3aTBepAeBaHHR. PaKOBHHH 06pa3yIOTCR JIHInb BCJIeA-
cTBHe Toro, HTO yCaAKa BHYTPH OTJIHBKH'~)KHAKO1 4)a3H H 4a3b1, uaxo u.e--
CH B npol(ecCe 3aTBep.l eBaHHR) 6Wbine; 'IeM ycaAKa BHeIIIHHX pa3MepoB
OTJIHBKH sa OAHnaKOBHA HHTepBflJI 3aTBepAeBaHH31. OAKoBpeMeHHO npoHc-
XOAHT OTAeJIeHHe )KHAKOt (~a3H BHYTPH OTJIHBKH OT o6pa30BaBHIefcR H y}Ke
3acTHBulen Hapy)KHo1i KopH.
C 3TOA TO'IKH 3peuHR cepbie gyryHH Jno6oro cocTasa orJIHgaioTCR co-
BeplueHHO oco6biM noBeAeHHeM, no' cpaBHeHHiO C npO'IHMH CnJlasaMH Fe-
-C-Si. B TO BpeMR KaK y nocJieAHHX, KaK H y 6oAbwIHHCTBa . pyr ix McTaJJ1-
JIOB, y,1jeJIbHHfi 06'beM yMeHbUIaeTcR pe3KHMH CKa'iKaMH B HHTepaane 3a-
TBepAeBaHHR, CepHe 'IyryHH 'B 9TOM We HHTepBaJie AaIOT yBeJIH'eHHe yAeJ1b-
Horo o6'beMa. CJiei(yeT HanOMHHTm, 9TO no)Lo6Hoe RBJieHHe Ha6JnoAaeTCR it
y HeKOTOPHX Apyrax, npaw a, HeMHOPO'IHCJieHHMX McTaJIJIOB (?HanpHMep,
BHCMYT H cypbMa) H CIIJIaBOB (aAIOMHHHA-CypbMa H MarHHT-OJIOBO). Onpe-
AeJ1eHHOrO O6'bBCHeHH31 paCIIIHpeHHR 9THX McTaJIJIOB H CnJIaBOB nOKa euue
He HMeeTCH. 4T0 we KacaeTCR 'IyryHOB, 9TO RBJIeHHe He HMeeT HHtiero o6-
u;ero c YIIOMRHYTO0 aloMaJIHeff BHIIIeyKa3aHHHX McTaJiJIOB H cruIaBOB.
Y 6eJioro 6e3rpa4)HTIioro qyryHa, KaK H y ceporo 'IyryHa, o6pa3oBa-
HHe OCHOBHOt McTaJIJ1H'eCKOA MaccM, nOA06HOi CTaJIH, B HHTePBaJle 3aTBep-
AeBaHHR COnpoBO)KAaeTCR ycaAKOff. Ho npH AOCTH)KeHHH TeMnepa'rypbi, co-
OTBeTCTByioujeA 3BTeKTHKeCKOMy npeBpau eHHIO, KorAa npOHCXOAHT BHAe-
JieHHe rpa4)HTa, BCJIeACTBHe CBR3aHHOrO C HHM yseJIH'IeHHH 06'beMa, ycaAKa
yMeHbniaeTCR gIaCTHHHO, nOJIHOCTbIO, a HHorAa Mo)KeT nPOH30fITH Aa)Ke yBe-
JIHgieHHe o6'beMa ziyryHa.
TaKHM 06pa3OM rpa(THT, BHAeJ1HK)nZHiiCR B npoijecce 3BTeKTH4eCKOr0
3aTBepAeBaHH51, HMeeT peulaioiuee 3Ha'IeHHe Aim 06'beMa paKOBHH B qyryHHOM
JIHTbe ; 'IeM 6oJIbIIIe KOJIH'IeCTBO 3BTeKTH'eCKOIO rpa(4HTa (K3r)., TeM McHb-
me 6yAeT o6'beMHaR ycaAKa HAH pa3HHI1a Me)KAy yAeJibHHM O6'beMOM uy-
ryHa B Ha'aJie H B KOHIje npouecca 3aTBepAeBaHHR, 'TO BeAeT K yMeHbuie-
HHIO HJIH Aa)Ke K IOJIHOMY yCTpaHeHH1O yCBAKH [3]. OTMegaeTCR, 'ITO npH
K9r, paBHOM 2,5%, 06'beM yCIIAKH paBeH 'HyJIIO.
HanpoTHB, cOAep)KaIn,HtCB B ayCTeHHTe yrJlepoA, MOryIUHfi BHAeJIHTbCR
BnOCJIeACTBHH npH McAJIeHHOM oxJia)KAeHHH, a TaK)Ke H 6oJlbinaR 'BCTb cne-
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B HacTOSimee BpeM5i CyljeCTByIOT TpH rHnoTe3bl, nbbTaioujHecSI o6'bHC-
HHTb 3TO SIBJIeHHe.
A. BHTTM03ep [31, [4] C'IHTaeT, TO 6OJIbiua5i 06'beMHai ycaAKa
npH OTJIHBKe tiyryxa c maPOBHAHbIM rpa(4HTOM 06b5ICHAeTCSI TeM, t1TO rJIO-
JISI (nepBHtrnoro rpa(~HTa) He OKa3bIBaIOT HHKaxorO BJIHSIHHH Ha o6pa3oaa-
HHe ycaAotlHbIx paKOBHH.
3THM H o6'b5CHSIeTCSI, tITO 6eribfe tfyryHbl HMe1OT 60JIbWHfi o&beM yca-
AOtIHbIX paKOBHH, tleM cepbie tlyryxbl.
4TO )Ke KacaeTCH nOBbIIHeHHOfI 06'beMHOfi ycaAKH tiyryHOB c ufapOBHA-
HbIM rpaq)HTOM IPOTHB cepblx tlyryHOB, CyIII,eCTByeT MHO)KeCTBO MHeHHH H
rHnOTe3.
2. I(pHTHKa CYII(eCTBYJOIl(HX THIIOTe3
!9
sroepa z % II,O44a#x#T ANN.
PHe. 1. - nepeMeugeixe KpuBbix PHc. 2.- PacwapeHHe t yryna Bo
paBHOBecmi Ha gxarpaMMe BcneJ{CTBMe BpeMA BBTeKTH9ecKOro upeapamemi :
npMCaHKH MarHHM. I. - tlyryu c mapoBHjMEIM rpaIHroM;
2.-Cepult eyryH.
6yJTH rpa4)HTa pa,CTyT B TBepAOM COCTOSIHHH 3a CtieT yrJlepoAa H3 nepecblllleH-
Horo pacTBOpa no noxa3aHHOII Ha pHc. 1 cxeMe.
J1pyrHMH CJIoBaMH, LIyryH C iuapOBHAHbIM rpaq)HTOM 3aTBepAeBaeT
TaK)Ke, KaK H CTanb.
3TO npeAnOJIO)KeHHe, OAHaKO, HecoCTofTeJIbHO, BBHAy Toro tITO B HOp-
MaJIbHbIX yCJIOBH51X oxJIa}KAeHHSf OTJIHBOK He MO)KeT 6bITb H petlH O noJly-
tfeHHH CTOJIb nepecbil eHHoro ayCTeHHTa, tHTO6bI 3TO AaJIO BO3MO)KHOCTb
O6pa3OBaHHH H pocTa IHapOBHAHOCO rpa(()HTa B IjeHTpaX ayCTTHHTHbIX AeH-
ApHTOB, TaK KaK Aa)Ke npH 3aKaJIKe He 6bIJIO noJlygeHO TaKOfi cTeneHH ne-
peCb1H HHOCTH ayCTeHHTa.
1'1HTepecHa rHnOTe3a a )K. X. XI03a H a)K. FHTryca [51, [6]. 06'bSlc-
HSI1 npouecc rpa(4HTH3aI[HH, OHH ytIHTbIBaIOT H o&heMHbie H3MeHeHHx,
RPOHCXOASIH;He BO BpeMSf 3aTBepAeaal-IHa H ox.Ia)KAeHH% B cephix tlyryHax
H B gyryHax c IIIapOBHAHbLM rpa4)HTOM. TaK, OHH yKa3bZBaIOT Ha TO, 'ITO
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BO BpeMB 9BTeKT14eCKOro npeBpaigexHSI cepbie lIyryHbl H giyryHbl C HIapo-
BMAHbIM rpa(piTOM HMeJOT pa3JIH'IHOe H ropa3AO 6o iee pa3BHTOe y nOCJIeA-
HHx pacIIIHpeMHe.
B TO we BpeMB Ann O6'b$CHeHH51 6OJIbnIoro 06'beMa paKOBHH H 3Ha-
'IHTeJIbHOTO pacnlxpeHHB BO BpeMB 3BTeKTH'qeCKOTO npespaIAeHHB gyryHOB
c ?IlIapoBHAHb1M rpa4)HTOM, BHIIIeynoMBxyTble HCCJIeAOBaTeJIH npBXOABT K
3aKJIIOgexxlo, 'ITO 3aTBepAesa!HHe 'IyryHOB C MaPOBHAHbIM rpa4)HTOM npo-
HCXOAHT OTJIH'IHbIM OT cepbix LlyryHOB nyTeM.
Ha OCHOBBHHH nOJIyVeHHbIX KPHBbZX OXJ1B)KAeHH5I H Ha OCHOBaHHH
3aKaJIKH, OHH yTBep)KAaKrr, iiTO B oAHHaKOBbtX YCJIOBHBX 4)pOHT 3BTeKTH-
mtocrb -~~ dJ
PHc. 3. CleMa BaTBep eBaHHN gyryHOB :
a) - CepMB eyryK ; 6) - 'qyrys a mapOSHAaMM rpa()KTOM.
tieCKoro npeBpaujeHHB B 'yryxax c iuapOBHAHbIM rpa(lHTOM npOABHraeTCH
McAJIeHHee, 'qeM B HCXOAHUUX 9yryHax, ApyrHMH CJIOBaMH, B OAHHaKOBbit npo-
Me)KYTOK BpeMeHH B 'IYrYHe, c IHapOBHAHbIM rpa4)HTOM HMeeTCB 6ombIIIee
KOJIHLIeCTBO )K}WIKOi ()a3bl, pacnpoCTpaHeHHOH no BCeMy cetieHHK). 31'o o6'bBC-
HHemi TeM, 'ITO y 'IyryHOB C IIIapOBHAHbiM rpa4)HTOM 9BTeKTHqeCKOe 3aTBep-
AeBaHHe,1OBBJIeHHe TBepAOH 4a3bl, TOgHee, 9BTeKTH'IeCKHX BqeeK nfOHCXOAHT
oAHOBpeMeHHO no BCeMy ceqeHHK).2 o6pa3ua (pHe. 3 6).
TaKHM o6pa3oM, pa3pe3 o6pa3ua MO)KHO CpaBHHTb c ry6KOH, npeACTaB-
.msuon[efl )KeCTKHi OCTOB, HanHTaHHbi i BOAO1(, npeACTaBJIBK)njef )KHAKyio
(pa3y, pacnpocTpaHeHHyio no BCeMy ce,4eHHio. B 3THX YCJIOBHBX nyTeM AH4)-
4)y3HH yrJlepoAa H3 )KHAKO)3 (1)a3bi K 4)pOHTy Tpa )HTH3aIIHH (nosepxHOCTm
r io6yneA) npOHCXOAHT OAHOBpeMeHHOe pacmxpeHHe no BceMy ceqexHIO
9BTeKTH*deCKHX KOJIOHHI3, iITO npHBOAHT K o611xeMy Hapy)KHOMY paCIIIHpeHHK?
OTJIHBKH H JIHUIb o IeHb He3HagHTeJIBHO K ee BHYTpeHHeMY paCnlHpeHHIO, BCJIeA-
CTBHe npHCYTCTBHH TBepj oro OCTOBa, o6pa3OBaHHorO H3 CMe)KHbIX BgeeK H He-
B03MO)KHOCTH HPOTaJIKHBaHHB )KHAKOI"I 4)a3bl Me)KAy 3BTCKTH'eCKHMH KO-
JIOHHBMH.
Y qyryHa c nJIaCTHH'IaTblM rpa4 HTOM OTMegaeTCB HenpepblBHbih3 (ppOHT
3BTeKTHtIeCKOTO npespaigeHHB oT nepH(4epHH BHyTpb (pHc. 3 a). 3Aecb
H'eHKH paCTYT CBO6OAHO, OKpy)KeHHbie )KHAK(>CTbio, nepeMenjaB nocileAHIOK)
B y)Ke o6pa3OBaBIlIHeCB ycaAOIIHbie HyCTOTbI BCJIeACTBHe 3aTBepAeBaHHB.
TaKHM o6pa3oM, no ,a)K. XI03y H a)(. r. rHTTyCy paClnHpeHHe, Bbi3Baul
Hoe rpa(f HTH3auHe BO BpeMB 9BTeKTH'IeCKOrO I1peBpau1eHH5I, He nepeAaeTcH
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5 K BOIIPOCY OBPA30BAHHR YCAAO44HbIX PAKOBHH B '4YrYHE 45
)KHAKOIi 4pa3e H He npOTaJIKHBaeT ee B 06pa3OBaBIHHeCH npH ycaAKe nyCToTbi,
T. e. He MO)KeT KOMneHCHpOBaTb o6&beMHylo ycaAKy nPH 3aTBepAesaHHH H,
CJIeAOBaTeJIbHO, paKOBHHbI o6pa3YIOTCSI TaK we, KaK H B CTaJIH.
CneAyeT OTMeTHTb, w o npHMePHO TaKOPO }Ke MHCHHSI npH.z ep}KHBaeTCA
H K. 11. ByHHH [7], [8].
3TO MHeHHe, OAHBKO, He HMeeT HHKBKOrO 'HaygHoro o60CHOBaHHH. Hcxo-
A% H3 Hero, cJleAyeT 'ITO, npH HCBO3MO}KHOCTH o6ecnetieHH5I HanpaBJIeHHoro
3aTBep,aeBaHHH,HHKor,I(a HeJIb3H 6yAeT nOJIy'IHTb A06pOKatiecTBeHHbIX OTJIHBOK
H3 qyryHa c uiapOBHAHbIM rpa4)HTOM. CorJIacHO 3TOfi rHnoTe3e He MOrYT
o6pa3OBaTbCH KOHueHTPHpOBaHHble ycaAO'IHbie paKOBHHbi, a JIHillb pacce%H-
Hble ycaAO'IHbie MHKpOHOpbI, 1ITO, o'ieBHA'HO, He COOTBeTCTByeT AeHCTBHTeJlb-
HOCTH.
COBepIIIeHHO HenOIISITHbIM HBJIHeTCH yTBep)KAeHHe, tITO 3BTeKTH'eCKOe
npespalueHHe B gyryHe c uiapOBHAHbIM rpa(4HTOM 'IIPOHCXOAHT McAJIeHHee,
'IeM B cepblx tiyryHax, H3-3a Oco5eHHOCTef McXaHH3Ma 3BTeKTH'eCKOro npe-
BpalueHHH (pOCT rpa4)HTa B ayCTeHHTHbIX o6oJIO1IKax).
H3BeCTHO, LITO npouecC 3aTBepAesaHHSI, a CJIe.IjosaTeJIbxo, H q)a30BorG
npespalueHHH, He MO}KeT HMeTb CaMocTOHTeJIbHOf3 CKOpOCTH, He3aBHCHMOH
OT TenJIOOTBOAa. To.IbKO CKOPOCTb TenjiooTBOAa onpeAeJIHeT CKOPOCTb (i)a30-
Boro npespauieHHH (3ai epAesauHSi). I1ofiAeT JIH 3TOT npOueCC no rpa4)HTHOfi
(CTa6HJI-bHOI3?) HJIH Kap6HAHOfI (MeTacTa6HJIbHOfi) CHCTeMe - 3TO 6yAeT 3a-
BHCeTb OT CKOPOCTH oxJIa]KAeHHH, XHMHlieCKOTO COCTaBa H HaJIH'IHSI 3apoAbl-
mefl, KPHCTaJIJIH3aUHH, OAHaKO npouecc 3aTBepAesaHH1 npOHCXOAHT c TOfi
CKOpOCTbIO, C KaKOfi OTBOAHTCH TenJIO, H Mo}KCT B aaHHOM cily'4ae npoTe-
KaTb McAJIeHHee TOJIbKO B TOM cJlyilae, ecJIH CKPbITOe TenJIO KpHCTaJIJIH-
3auHH 'iyrYHOB C 1IIapOBHAHbIM rpa(cHTOM 60Jlbule, 'IBM TenJIO cepbix LIyryHOB,
HO AJIH TaKoro yTBep)KAeHHH He cymecTByeT HHKaKHX OCHOBaHHfi.
Ha TO, qTo y ilyryHa c IuapOBHAHbIM rpa4 HTOM (4pOHT 3aTBepILeBaHHSI
HenpepblBHO npoABHraeTCH OT 'nepHq)epHH K uLHTPY OTJIHBKH (TOLIHO TaK )Ke,
KSK H y ceporo lIyryHa H Y CTaJIH), yKa3bIBa1OT H npOBeleHHble HaMH OnbITbI,
OCHOBaHHble Ha McTOAe 3aJIHB KH }KHAKOI'O McTaJiJIa H3 T4aCTH'IHO 3aCTbNBIIIHX
OTJIHBOK. C 3TOfl uenbio 6bIJIH OTJIHTbI o6pa3ubl B 65 x 65 x 150 MM H B onpe-
AeJIeHHble MOMeHTbI 3aCTbIBiuaH KOPKa 6biJla BCKPbITa H N{HAKaH cepAUeBH-
Ha - CJIHTa. Pe3yJIbTaTbl nPHBCAeHbI B Ta6JIHue 2.
npoAonacHTenbHOCrb BbiAepHtKH 1
1,0
2,5
3,5 I
4,5
I 6 I
9
MHH.
Tonlgaxa KopKH, Mn
0,3
1,2
2,5
4,8
14,0
32,0
CooTBeTCTay!oawee npeaycaAoyHoe pacuHpeHHe
%
-
0,22
0,48
0,70
0,84
ycaAKB
XHMH'IecKHN cocTae MIyryHa 3,92% C, 3,95% Si, 0,63% Mn, 0,145% P, 0,009%S,
0,044% Mg, C+1/3 Si+1/2 P=4,66%.
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lIO HauleMy MHeHHIO, yTBep)KAeHHe, 4TO 9BTeKTHgecxoe npeupau(eHHe
B iyryHax c iuaPOBHAHbiM rpa(IHTOM npOHCXO)jHT (Soriee MegJIeHHO, 06H3aHO
JIO)KHOMy TOJIKoBaHHIO KPHBbIX oxJia)KJ[eHfis1, HMeIonjHX, xaK.6ii iO yKa3aHO
B [2], oco6blt xapaKTep (B oco6eHHOCTH KOHeu 3BTexTHtiecxoro npeBpame-
HIIR). TaKHM o6pa3OM, o6 O.AHOBpeMeHHOCTH 3aTBepzLeHH5I nyryHOB.c IIIBpo-
BH)(HbiM rpa(~HTOM rOBOPHTb He UPHXOAHTCH.
YcaAKa H p8CIUHpeHHe. O6yCJIOBJIeHbi o6'beMHbIMH npeBPgu;eHHBMH B
Kopxe o6pa3ua (oTJIHBKH), H'Me1OIIeM, H B cepoM tIyry'He H B :?Iyryae .c Ina
pOBHAHblM rpa4)HTOM, npH OnpeAeJI HHMX TeMllepaTypax, npaKTHgecKH- O,iIH-
HBKOByIO npO'IHOCTb H KO3("HIWeHT yCaAKH.
CorABCHO AaHHbiM BOtiBapa [121, JIHHefjHas ycaAKa,.a cJIeAOBaTeJIbHO,
H paculapeHHe, Ha'IHHa]OT o6pa3OBbIBaTbCa npH coAep)KBHHH He 6oAee
15% )KHAKO* (pa3bi. B 3TOM cJlygae, npH OAHOeMeHHOM 3aCTbiBBHHH tiy-
ryHa, COrJIaCRO cxeMe, npHBeAeHHOfi Ha puc 37, paculxpenHe He. AOJIX(HO
6biJIo 6bi npOH3OATH, y'IHTUBBH .6oabWOe coAeP)KaHHe KHAKO i (pa3bi, coxpa-
HRK)IueficR no BCeMy cetIeHHzo OTJIHBKH, BnJIOTh AO OKOH'aHilR 3BTeKTHgec-
Koro npeBpaIueHHR.
'aKTH4ecKH, cor iacHO 3AeMeHTapHbiM pacveraM, He3aBHCHMO OT TOTO,.
pacTeT JIM rpa(]1HT, OKPy)HeHHb& ayCTeRHTOM, HAH HOT, B cOnpHKOCHOBeHHH
AH C )KHJLKOCTb1O HAH :HeT, yaeJAHtleHHe 06'beMa B . Te'eHHe npouecca rpa4)H-.
TH3auHH RBASIeTCR npaKTHgecKH OAHHaKOBbZM.
TaKHM' o6pa3oM, H o6'beM ? paKOBHH. COrJiaCHO 3TOfl riino!re3e AOA)KeH 6bwJ
6bi 6blTb oAHHaKOBbiM B "tlyryxax C' uIBPOBHAHbIM rpa()HTOM H B .cepbI tlyry-
Hax, 'TO,: OAHBKO,- He COOTBeTCTByeT AeJkcTBHTeJIbHOCTH.
H3 BblIIIeyK83aHHOTO caeAyeT, 'TO ynOMRHyTble THnOTe3bl He cooTBeTcT:
BYIOT Ae iCTBHTeJIbHbIM t azcraM, OTMe'eHHbiM npH npOB3BOIzcTBe OTJIHBOK H3'
tlyryxa c IIIapoBHAHbiM rpa4wroM.
Paaee 6uio yxa3aHO [91, [10], [11 ], 'ITO 6oAbuloi 06'beM PaKOBHH H
3Ha'IHTeJlbHOe npeAycaAOtIHoe paCIUHpeHHe (B Oco6eHHocTH noc le oKoHgIa-
HHSr 3BTexTH4ecKoro npeBpalueHHH) - o6R3axbl CBOHM IIpOHCXO)KAeHHeM ~ :rpa-
4)HTH3auHH B 'TBep]{OM COCTORHHH,.xoropaR B tIyryHaX C ulapOBHAHbMM rpa(mH-
TOM "O6bitIHO('O cocraBa H B HOPMaJIbHbIX YCJIOBHRX oxJla)KAeHHH OTJIHBOK B
nectiaHbix, CyXBX HAH CbIpbIX (popMax noAyeaeT 60Abuiee pa3BHTHe, tieM B ce-
pbix tiyryHax. TaKHM o6pa30M, OCHOBHOA nPH'IHHOf 06pa3OBaHHR 60JIbIIIOTo
o6'beMa paKOBHH B 'yryHaX C ulapOBHaHbiM rpa(4HTOM, HBAHeTCH He3HatIH-
TeJIbHa5i CTeneHb rpa(HTH3flUHH BO BpeMR 3BTeKTHtieCKOTO npeapau;eHHR,
ApyrHMH CAOBaMH He3Ha%IHTeJIbHaR BeJIH'HHa K3r.
3Ta rnnoTe3a MO)KeT 6o iee HAH McHee yAOBAeTBOpHTeJIbHO 06'bRCHHTb
OAHOBpeMeHHoe npHCyTCTBHe 60AbuIOff o6beMHOH ycaAKH H pa3BHTOFO npeA-
ycaAotIHOro paciuHpeHHH.
3. CO6CTBeHHble excnepHMeHTbl
Y'HTNBaS Heo6XOAIIMOCTb o6'bRCHeHl51 BCeX RBAeHHFi, CBR3aHHbix c
06'beMHbIMH H3MeHeHHHMH cepbix tiyryHOB H tlyryHOB C IuaPOBHAHbIM rpa-
(pHTOM, npoHCXOJjRiuHX BO BpeMH 3aTBepAeBBHHR ' H Oxaa)KAeHHR OTJIHBOK,
6buA nOCTBBAeH paA ofbITOB CO CAeAyIOIuHMH pe3yJlbTaT,EMH :
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a) c yse.IHqeHHeM Coi[epxcaHHI MarHHSI o6'beM paKOBHH BO3paCTaeT
Ao onpeAe.neHHOFO npeAeJla, nocJle KOTOporO Ha~IHHaeT yMeHbiuamcsr (pHC.
4). 143 aHaJIH3a MHKPOCTPYKTypbl CJIeAyeT, TO HaH60JIbuIasI o6,beMHaH ycaA-
Ka COOTBeTCTByeT nepJIHTHO1i CTPYKType C BKJIIOqeHHSIMH JIeAe6ypHTa.
C yBeJIHueHHeM? COAep)KaHHSI KpeMHHH MaKCHMyM o&beMa paKOBHH
nepeMeuiaeTCH B CTOPOHy 6oJIbIIIero coAepxcaHH51 MarHHH.
11pH coAep)KaHHHX KpeMHHSI AO 1,2% CTPYKTypa ceporo YyryHa H qyry-
Ha c IuapOBHAHbIM rpa(4HTOM npaKTHt1eCKH He pa3JIma1OTCSI (6enaB CTpyK-
3 4 .~
HpeMNNN X
PHC. 4. - BAHaHNe ItpeMHBH H MarHHi Ha oftei paF;OBHH B 'lyryaxoM ,HT6e :
1.--Cepu1 gyrya (3,10-3,28% C); 2.=tryryau c 0,03% Mg (3,10-3,3% C) ; 3.-tIyryHM c
0,04% Mg (3,10-3,12% C) ; 4.-- Liyryau c 0,05% Ms (3,08-3,30% C) ; 5. - LlyryHbi c
0,06% Me (3,12-3,55% C).
Typa), H o&beMHa 1 ycaAKa 51BJIHeTCSI npHMepHO oAHHaKOBOff. He3'HagHTeJIb-
HbI13 poCT o6,beMHOH ycaAKH o6-b5ICHSIeTCSI, 110-BHAHMOMy, BJIHSIHHeM KpeM-
HHSI Ha TenJlonpOBOAHOCTb H ycaAKof1 nPH 3aTBepAeBaHHH 'IyryHOB. 3T0
)Ke HBJIeHHe 3aMeqaeTCSi H Y CTaileI3, rAe OAHOBpeMeHHO C nOBbUIIIeBHeM
coAep)KaHHSI KpeMHHSI BO3paCTaeT H 06-beM paKOBHH.
C yBeJIHgeHHeM coAep)KaHH5I KpeMHHSI OT 1,2 Ao 1,70% o6veMHasl ycaA-
Ka B cepoM qyryxe pe3KO naAaeT Ao 3,34%, nocJie tIero CHHxceHHe cTaHo-
BHTCSI He3HaqHTe.IbHbIM. IIpH COAep)KaHHH 4,5% KpeMHHSI o6beMHaa ycaAKa
pasxa 2,2%. AHammH3 MHKPOCTpyKTypbl nOKa3bIBaeT, 'ITO pe3KOe nOHHxceHHe
o6beMa MHKpOyCa.IKH CBS13aHO C HHTePBaJIOM nepsoro 4CKPHTHIqeCKOro co ep-
xcaHHSVi KpeMHHSI, T. e. c nepexo o 6eJioro qyryHa B noJIOBHHqaTblI?i H B ce-
pblx. aaAbHefimee nOHH)KeHHe 06'beMa paKOBHH, Bbl3blBaeMOe pOCTOM CO-
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AepacaHHH KpeMHHR, o&b CH.ReTCR yMexbiueHHeM o6beMHOfi ycaAKH BO BpeMSi
3aTBepAesaHHH, BCJIeACTBHe noBbluieHHR cTenexH rpa4)HTH3aI[HH B KHAKOM
COCTOHHHH.
B gyryHe c IIIapOBHAHbIM rpaq)HTOM pOCT coAepp}KaHHR KpeMHHR AO 1,7%p
npHBOAHT K ysenH4eHHio o61eMa paKoaHH Ao 10% (puc. 4 - KpiBaR 2).
YBeJIH4eHHe ofteMa paKOBHH B 3TOM H}Tepeane RBJIReTCR caeAcTBHeM
BJIHRHHR KpeMHHR Ha TenJlonpOBOAHOCTb H Ha o&beMny}O ycaAKy, a TaK)Ke
2
!(peMMuii X
PHC. 5. - Baxsmxe KpeMaxx ma o6iaexxble aaMexeim gyryHa c mapoxx*wm
1. - HpeAycaAo'moe paemapex=ep(o6 auX M 300xx 30 x 300 MM, 3,50x3,75% C) ; 2.- 06TeM
paxoama pcomatemme;o6pasqu 3;49-3, 9% Cl; 3.- Iiosepzaodrea* ycappna (o6pawm 100 x~t00
mi;j 3,20-3,38% C).
H CJIeACTBHeM rpa4MITH3aI(HH B TBepAOM COCTOHHHH, KaK 6yAeT yKa3aH0
HH)Ke.
fIpH ApyrHX coAep)KaHHRX MarHHR (KpHBbie 2. 3, 4 H 5) MaKCHMaJIbHbIhi
o6'beM paKOBHH HMeeT pa3JIH'llHble 3Ha4eHHR H nepeMeiuaeTCR BnpaBo OAHO-
BpeMeH HO C yBeJIH4eHHeM coAep)KaHHR MarHHR.
YBeJIHHeHHe coAep)KaHHSI KpeMHHR, cBepx coAep3KaHHR, COOTBeTCTByIO-
uiero MaKCHMyMa KPHBNX, npHBOAHT K yMeHbiueHHIO o&beMa paKOBHH, WO
o6wiCH.geTCR nosblu eHHeM cTenenH rpac HTH3auHH Bo BpeMR 3aTBepAeBa-
HHH, T. e. pa3BHTHeM npouecca rpa4)HTH3aUHH B }KHAKOM COCTOHHHH.
Heo6XoAHMO OTMeTHTb, 4T0 allaJIOFHgHbJA xapaKTep BJIHRHHR KpeMHHR
Ha6JIK)AaeTCR H B 0THOIUeHHH npeAycaAOKHoro paCIfHpeHHH H noBepXHOcT-
HOA ycaAKH (pHC. 5). OTcioAa cJieAyeT, WO BO Bcex cJiyqaRx cyulecTByeT
On= OCHOBHan npH4HHa.
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20
ApQaarx a epi.&w# 8 MMHYT8X
a)
fooAa F wNT@ADMOCTD BDIAep./(KH a MM H
6)
PHC. 6. - 3aBHCHMocm yCaAHA OT npOAOnxKHTeJI6HOCTH BLIAep)ICEH Yyryna c inapOBHAHWM rpa(fBTOM B new npH 1350?C:
a) - O6beM paxoBan. 1. - 1,9%Sf ; 2. - 2,8% SI ; S. - 3,47% SI ; 6) - HaMeneime npeAycaAoeaoro pacmapew n n noBepxaocTaof ycaAxa.
1.-HOBepxaocTaae ycaAxa ; 2.-I7pepycaAogHoe pacmapeHHe.
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1
3
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A. CO4POHH H P. T1. TOAOPOB 10
Si
Mn
P
3,73
2,33
0,46
0,030
0,023
3,73
2,66
0;47
0,066
0,018
0,026
2,81
2,43
0,52
0,050
0,023
0,042
3,67
2,52
0,58
0,068
0,021
0,052
3,74
2,62
0,48
0,068
0,025
0,006
3,57
2,78
0,48
0,954
0,015
0,015
3,44
2,52
0,53
0,052
0,013
0,021
319
320
321'
323
325
326
327
TOT 4)aKT, WO 3HatIHTeJIbHbII3 o&beM paKOBHH B tlyryae c IuapoBHA-
HbIM rpa4 HTOM SIBJISieTCH CJIeACTBHCM OTJIHgHOrO OT cepbix UyryHOB npouecca
rpa4)HTH3aI1,HH, nO) TBep)K1LaeTCSI H TeM, tiTO OAHOBpeMeHHO C no iBJIeHHeM
njlaCTHHgaTOrO HJIH Me)KAeHAPHTHOTO r~a4)HTa, HapHAy c nlapOBHAH IM,
npOHCXOAHT pe3Koe nOHH)KeHHe o6'beMa paKOBHH (pHc. 6a). 3To oco-
6eHHO 3aMeTHO npH BbiAep)KKe B netlH 'npH BbICOKHX TeMnepaTypax )KHA-
KOTO qyryHa, o6pa6oTaHHoro MarHHeM, KorAa nocJIeAHHI HcnapHeTcB,
a 4)opMa rpa(pHTa nepeXOAHT H3 IIIapOBHAHOI B nJiaCTHHqaTyIO H Me)KAeH'
ApHTHy1O. BbiAepmxa ceporo qyryHa c TeM )Ke caMb1M XHMHtIeCKHM cocTa-
BOM H B OAITHaKOBb1X TCMnepaTypHblx yCJIOBHHX He IIOKa3bIBaeT CKOJIbKO-HH-
6yAb 3HaMHTeJIbHOFO H3MeHCHHB 06'beMHOA ycaAKH. B c.lyqae 4yryHa c ma-
POBHAHbiM rpa4)HTOM, HeCMOTP1 Ha TO, 8TO XHMH'ecKH1 cocTaB nocJie Bb1-
AeP)KKH nOtrrH He McHSI@TCSI, 06'beM pBKOBHH. pe3KO yMeHblllaeTCSI. OTCiol(a
CJIeAyeT, IITO npou[ecc rpa4)HTH3a1[HH cepbix tlyryHOB H qyryHa c IIIapOBHAHbIM
rpa(1HToM SIBJISICTCH pa'3JIH'IHbIM B TOM cMbZCJIe, tITO B IIepBOM CJiygae
rpa4)HTH3aUHSI npOHCXOAHT rJIaBHbWM o6pa3OM BO BpeMH 3aTBepi[esanHH no
cxeMe: )KHAKOCTb - ayCTeHHT + rpa4)HT, B pe3yJlbTaTe nerO H nojiy'IaeTc5l
cpaBHHTeJIbHO He3HatIHTeJIbHbI o6'beM paKOBHH, B TO BpeMH KaK BO BTO-
pOM CJIytlae rpa4)HTH3aIIHH npOHCXOAHT, B OCHOBHOM, B TBepAOM COCTOHHHH.
-AHAJIOTH'Hbie pe3yJlbTBTbI 6bIJIH noaytIeHbi A. BHTTM03epOM, I'. KpaJi-
JICM H JI. XIOTepoM [31, KOTOpbie, Ha OCHOBaHHH 60raTOTO OnbITHOI'O MflTe-
pHaJla, yxa3aJIH Ha TO, 'TO pa3HHua Me)KAy 06beMHbIMH y'caAKaMH, 3aBH-
CH1uaH JIHInb OT rpa4HTH3aUHH, AaeT BeCbMa ueHHoe yKa3aHHe Ha npouecc
rpa4)KTH3aUHH, pa3JIHt1HbZA B 3THX' AByX 'IyryHax.
HeJIb3H TaK)Ke yTBep)KAaTb, t1TO 60JIbIUGH o6beM paKOBHH B tlyryHe
C IIIapOBHAHb1M rpa4)HTOM npOHCXOAHT B pe3yJibTaTe Aera3a11HH noc.neA-
Hero- BO BpeMSI o6pa60TKH MarHHeM. OnbMTbi nOKa3biBa1OT (Ta6JIHua 3),
tITO HeCMOTpsi Ha TO, tiTO Aera3aUHH npOHCXOAHT B OAHHflKOBOA CTeneHH KaK
BO BpeMH npHCaAKH ajilOMHHHSI, TaK H MarHHSI, o6'beM paKOBHH 3HatIH-
TeJIbHO 6oJibille JIHIIIb B CJIygae tlyryHa c nlapOBHAHb1M rpa4)HTOM [3].
X,apaKTepHOH (>C06eHHOCTbIO tiyryHa c u1apOBHAHbIM rpa4)HTOM $1BJI$1eTCSI
Ha.IHtIHe n0BepXHOCTHO1i ycaAKH OTJIHBOK (yTSi)KHH). YTH)KHHbI nOtITH BcerAa
COnPOBo-KAa1OT oceBylo MHKpoycaAKy H BbIHBJleHbl npe)KAe BCerO B nJIOCKHX
t1aCTSiX OTJIHBKH, B McCTaX COeAHHeHHH pa3JIHtIHbIX Ce'eHHIi (B raJ[TeJISIx)
H B yrJlaX.
4eM 6oJlblue o&beM paKOBHH B tiyryxe c ulapOBHAHbIM rpa(4HTOM, TeM
60JIbLUe H pa3Mepbi yTSI)KHH.
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H2
ml
100 g
O6-aeM
pauoBBH
cma
Teton.
pa8JH!BICH
oc
0,0023
2,63
0,55
6es.
1350
nJIaCTImgaTafl
0,0026
2,37
0,6
0,025 Al.
1350
nLaCTBHnaTai
0,0013
2,33
0,1
0,075 Al.
1350
nnacTHHMBTasi
0,001
2,33
0,8
0,1125 Al.
1350
nnacTaaMaTasl
0,001
2,43
0,5
0,025 Mg.
1350
nnacTHHgaTag
0,001
2,05
4,7
0,075 ? Mg.
1350
U1apoBHAHai
0,001
2,57
5,2
0,125 Mg.
1350
LllapoBIwxasl
noc.ne HcnapeHH} MarHHH H nepexoAa rpacpHTa H3 IuapOBHAHOYI B nJta-
CTHH4aTyIO clopMy, Llosepxxocrxas1 ycaAKa H npeAycaAo4Hoe paculHpeHHe
yMeHbIU lOTCH (pHc. 6 6).
Onpe, e.leHHe AaBJIeHH,1 BHyTPH paKOBHH BO BpeMH npouecca HX o6pa3o-
BaHHH nOKa3blBaeT, TO TaM npOHCXOAHT
pa3pe}KeHHe. OnpeAe.neHHe npOH3BOAHJIOCb
C nOMOUib1O PTYTHOro MOHOMeTpa (pHc. 7),
COeAHHeHHoro c ycaAo4HOA paKoBH-
HOI%I HOCpeACTBOM pe3HHOBOkI Tpy6KH, 3aKaH-
4HBaloUjeHCSI KBapueBbIM HaKOHe4HHKOM-
KanHJIJIHp0M, AHaMeTPOM 0,5 - 1,0 MM,
npOHHKa}OU1HM B yCaAKy. BJIHHHHe Harpe-
BaHHA BO3AYXa B CHCTeMe (MaaHOMeTp-pe-
3HHoBaSl Tpy6Ka H KBapueBbii HaKOHeT-
HHK) OnpeAeJIHJIOCb C nOMOI1jblO BTOPOTO
MaHOMeTpa, TaK}Ke COeAHHeHHOTO C ThKHM
}Ke HaKOHeTHHKOM, HO He 3anaHHHbIM
Ha KOHue. JJIH OnpeAeJIeHHH pa3pe?KeHH5]
6bIJIH HcnoJIb3oBaHbl o6pa3ubl B 65 X 65
X 150 MM. OAHOBpeMeHHO onpeaeJISIJIHCb
JIHHeIiHaR ycaAKa, npeAycaAoTHoe pa-cluHpe-
HHe, a TaKMKe H BeJIHTHHa o&beMa paKOBHH.
Pe3yJIbTaTbl HeKOTOPbIX OHbITOB npHBeAe-
Hbl Ha pHC. 8 a H 6 (KpHBble 3TOH 4Hrypbl
He AOBeAeHbl AO TeMnepaTypbI oxpyxcalo-
Il1.er0 B03Ayxa, TaK KaK B 6OJIbIUHHCTBe
cJIygaeB npH OKOHTaHHH
paCU1HpeHH5I KBapuesble
nHYJIH).
npeAycaAoTHoro
KaHHJIJIHpbI JIO-
AHaJIH3 KPHBbIX nOKa3blBaeT, 4TO rlOKa
Ha nOBePXHOCTH OTJIHBOK He o6pa3yeTCH
PHC. 7. - npH6op Anse onpeAeneHna
pa3pesiceiw B ycaiiOMaix
pa,coBHHax.
1.- MaHoMeTp ; 2.-Pe3HHOBIIe Tpy6HH ;
3.- Hammnnp c aanannHbIM HoHI OM ;
4. - HanHnnnp C OTHpbITHM ROHIgOM ;
5. - 06paaeu; 6.- 3eMnmHan 4TopMa.
AOCTaTOgHO npO4HOTO KapKaca (nOBepXHOCTHOH KOpKH), B O6oHX KanHJI-
JlsipaX oTMegaeTCH H3BeCTHOe noBbuueHHe AaBJIeHHH, BcJIeACTBHe
HarpeBa B03AYXa B CHCTeMe.fIociie o6pa3OBaHHH KOPKH HaTHHaeTCH o6pa3o-
BaHHe yCaAoTHOH paKOBHHbI, H MaHOMeTp, CBH3aHHbIH C OTKpbITbIM KanHJIJIA-
pOM, HaTHHaeT rlOKa3blBaTb pa3pe}KeHHe. B TO }Ke BpeMH HpH6op, H3MepHJo-
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I 10
Ql
40
50
60
70
80
a
0,7
Q6
05
04
/
4
02
0.1
~
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12 4 5
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7 8
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~ar.nwN.
02
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0
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Q.3
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9
Q4
Q6
47-
Q9
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13
14
s6
l,7
:0
Pac. 8. - H3Meee"e paapexcelIA9 N. ycajjlce BO epeM% o6paaoeascesl ycaAo'im palcoa?m
a) f, 2, 3,-Bemaft gyryx ; 3, 4, 5.-BemcA gyrys c npxcaAxo1 rarBxx. 6) 1, 2, 3.-iiyryx C mapOBHAxaM rpa$wror c cepue[ xanoMOM ;
4, 5, 6. - LIyryn c mapoaxAnbcx rpa$rrox c cepum xanoxor, coAepxKAaeTCSi yBeJJHtleHUeM pa3-
pe}KeHHSI. H3 3TOr0 CJIeAyeT, tiTO yTH}KHHbI O6H3aHbI CBOHM O6pa3OBaHHeM
pa3pe)KeHHK) B ycaAOLIHbIX paKOBHHax.
STO TaK)Ke AaeT B03MO KHOCTb 3aKJIK)tIHTb, 'ITO 4eM 6OJIbLIIe ycaAo'Hoe
pacuiHpeHHe, TeM 60JIbuIe nOBbIInaeTCH H pa'3pe)KeHHe B paKOBHHe ; cJIeAOBa-
TeJIbHO, npeAycaiOLIHOe pacuillpeHHe HrpaeT 3Ha'IHTeJIbHYK) pOJIb B npouecce
O6pa3OBaHHH paKOBHH.
HeO6X6AHMO OTMeTHTb, tITO B TO BpeMH, KaK B tlyrYHaX C iuapOBHAHbIM
rpa(kHTOM, B TetIeHHe BCero BpeMeHH 3BTeKTHLIeCKOTO npeBpaLueHH I pa3pe-
}KeHHe HenpepbIBHO yBeJIHLIHBaeTCH - B cepbix tlyryxax c OAHHM H TeM }Ke
XHMHYeCKHM COCTaBOM, Hoene H3BeCTHOrO BpeMeHH, pa3pe}KeHHe, HanpOTHB,
HaXIHHaeT yMeHbIIIaTbCH. 3TO TaK}Ke nPOHCXOAHT BCJIeACTBHe npouecca rpa-
()HTH3auHH B )KHAKOM COCTOSIHHH, npHBOASIiuero B TO }Ke BpeMSI H K yMeHb-
IueHHIO o6-beMa paKOBHH [9].
9THM JIHIIIHHIi pa3 nOATBep)KAaeTCH TOT (f aKT, tITO y uyryHOB, o6pa6o-
TaHHbIX MarHHeM, rpaq)HTH3aUHH BO BpeMH 3BTeKTHtleCKOro npespauzeHHq
KaKHM-TO o6pa3OM TOPMO3HTCSI H HMeeT He3HatIHTeJIbHyIO BeJIHTIHHy.
H(>CKOJIbKy npouecc o6pa3OBaHHx paKOBHH B OTJIHBKaX H3 tlyryHa c
ulapOBHAHbIM rpaq)HTOM ConpOBo)KAaeTcH pa3BHTHeM pa3pe}KeHHB, BHy-
TpH HX, C03AaIOTCH 6JiaronpHsITHbie yCJIOBHH Aim o6pa3OBaHHSi nOBepXHO-
CTHbIX yTH)KHH. TaKHM O6pa3OM, CYII1,eCTByeT TeCHasi CB5I3b Me}KAy O&beMOM
paKOBHH, pa3pe)KeHHeM BHyTpH HX H YTH?KHHaMH, npHtleM Bee OHH
3aBHC'T OT KOJIH'eCTBa rpa(PHTa, BbIAeJIHIoluerocH JIHnib BO BpeMB 9BTeKTH-
tIeCKOro npeBpalueHHSI.
Y 6eJlbix tlyryHOB YTH>KHHbi He pa3BHTbI, HeCMOTpH Ha TO 'TO o6-beM
paKOBHH AOCTaTOXIHO BeJIHK BCJIeACTBHe Toro, LITO, cor iacHO KO3BTOKTHLIeCKOMy
XHMH'eCKOMY COCTaBy, OHH 3aTBepAeBaIOT B 60JIbIIIOM HHTepBaJie TeMnepa-
Typbl, KorAa OCTOB, 06pa3OBaHHblri H3 ayCTeHHTHbIX AeHApHTOB, sIBJISleTCH 60-
Jlee MOn.[HbIM, a npeAyCaAO'IHOe pacUiHpeHHe nO'ITH OTCyTCTByeT. Ho 3TOI-I npH-
4HHe pa3pe}KeHHe B ycai[Kax nOtITH Bceraa Mexblue, tleM y 4yryHOB c Ce-
pbIM H3JIOMOM, HMe1OLuHM 3Ha'HTeJIbHoe npeAycaAot4HOe paCIIIHpeHHe.
B 3aKJIK)tleHHe CTaBHTCSM aOCTaTO'gHO TpYAHbIH BOnpOC, Ha KOTOpblli
MbI BCe )Ke HOnbITaeMCSi OTBeTHTb : nOtleMy o6'beM paKOBHH y uyryna
C iuapOBHAHbIM rpa(pHTOM B H3BeCTHbIX YCJIOBHSiX 60JIbnle, t(eM y 6eJIbIX
4yryHOB, a HHOTAa AaxKe 6oJlbnie, 'YeM Y CTaJIH, rAe CTeneHb rpa(pHT113afHH
[104TH paBHa HyJHo. TO KaCaeTCH He TOJIbKO o6bIt4HOro 6eJioro (KOBKoro)
uyryxa, HO H iiyryxa, o6pa6oTaHHoro MarHHeM C 6ejiofi CTpyKTypOfi, HMe-
ioluero B HeKOTOpbIX cJiytiaslx Aax(e OAHHaKOBbIf3 XHMHtieCKHli COCTaB c
tiyryHOM C iuapOBHAHbIM rpa4)HTOM. CaMO co60H pa3yMeeTCSi, tITO (I)aK-
TOp ra3bl, HeMeTaJIJIH'IeCKHe BKJIIO'IeHHSH H np. OTnaAaeT H He AOJI}KeH 6bITb
nPHHET BO BHHMaHHe.
110 HalueMy MHeHHIO, rJIaBHYIO poJlb B 3TOM cJiytIae HrpaeT npeAyca-
AOtIHoe padiunpeHHe, Bbl3bIBaeMOe rpa(4HTH3auxef3 B TBepAOM COCTOHHHH.
O6pa30BaHHe paKOBHH B AO3BTeKTH'IeCKHX 6eJIb!x, cepbix H C ulapOBHA-
HbiM rpa(4HTOM tlyryHax M0)KeT 6bITb O'6vSICHeHO corJIaCHO cxeMe (pllc. 9)
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:54 JI. COOPOHH H P.. n. TOAOP.OB
1. B nepBol CTaAHH : nPOHCXOAHT t- oHH)KeHHe YPOBHH 4yryHa (npH-
~63IH3HTeJIbHO Ha BCJIe.ncTBHC 06 beMHOfi YCBAKH )KHAKOro 4yryHa,
-3aBHCS1IuefI OT TeMnepaTypbi 3aJIHBKH, XHMH4eCKOrO cocTaBa H CKOPOCTH
oxJi a)Kl eHHH.
2. Bo BTOpOfi CTaAHH HaXIHHaeTcx nOBePXHOCTHOe 3aTBepl eBaHHe OT-
JIHBKH (o6pa3OBaHHe AeHApHTOB), conpoBox(AaeMoe 3Ha4HTeJIbHOR yCaAKOfi
.(no 3%). B 3TOT MOMeHT nepexo a )KHAKOtY 41a3bl B TBepAylo o6pa3yioTcsi
ycaA04Hble paKOBHHbi, AJIH H36e)KaHHM KOTOPbIX HeO6XOAHMo 3Ty ycaAKy
Pec. 9.-CxeMa o6paaomma paBOBHH
B 6eno* gyryne (a) H B cepoM vyryae
(6) c npec a ucoi Maraatc
1' - IIoabnceaae neps4epxfto* xopui
B yoreHT ee o6paaoeaaIJi ; I" - IIo-
aoneexae uepatpepaaao8 xopxx xocne
xex0TOporo aporex7Txa BpeMeu=, BO
BpeMn aaTBepReBaEn; 2.-H(BMan
4,aaa.
KOMneHCHpoBaTb. B Te4eHHe 3TOfi CTaAHH 4yryHbl C IIIapOBHAHbzM rpaq)HTOM
HMeIOT TO ) Ke nOBeAeHHe, 4T0 H cepble 4yryHbl, H npH6JIH3HTeJlbHO TaKoe
)Ke, KaK H Y CTaJIH.
3. He ieAJIeHHO nocJle OKOli'IaHHH o6pa30BaHHH AeHAPHTOB, npH AOCTH-
)KeHHH 3BTeKTH4eCKOf1 TeMnepal`ypbl H24HHaeTCH 3BTeKTH4eCKOe npeBpalueHHe
c.BblAeJIeHHeM rpa(pHTa, c cJIeAOBaTeTIbHO, H c yBeJIH4eHHeM 06'beMa. JIHIub
C 3TOTO MOMeHTa Ha4HHaeTCSI pa3JIHnHe.
B 06bl4HbIX cepbix ilyryxaX rpa(1HTH3aLLHH npOHCXOAHT B )KHAKOM CO-
CTOSIHHH H nPHBOAHT K npOTaJIKHBaHHIO )KHAKOrO McTaJIJIa K BHyTpeHHHM
4aCTHM, 4To KOMneHCHpyeT yCaAKy BO BpeMSI 3arBepAeBa'HHH (pHc. 9 a).
B 4yryxe c IuapOBHAHbiM rpa4)HTOM, BCJIeACTBHe MOAH(4HUHpyiou[ero B03-
I efiCTBHSI MarHHH, KOPKa 3aCTl$BaeT C 6eii0A CTPyKTypOA [9], ? [101, npH4eM
Tpa4HTH3auHSl. npOHCXOAHT B TBePAOM COCTOSHHB. TO nPHBOAHT K nepBO-
Ha4aJIbHOMy yaeiiH4eHHIO pa3MepoB Hapy)KHot KOpKH (T04HO TBK we, KaK
H npH oT)KHre KOJibua H3 6eJioro qyryHa) H, BCJIeACTBHe 3Toro, K COOT-
BeTCTByIOUleMy nOHH)KeHHIO yPOBHH )KHAKOTO, elue He 3aCTblsulero 4yryxa
BHyTpH_ OTJIHBKH, H, TaKHM 06pa30M, K pe3KOMy yBeJIH4eHHIO 06..beMHO1 ycaA-
KH (pHC..9 6).:CJIeAosaTeJlbHo, c caMoro HagaJIa o6pa3OBaHHH Hapy7KHOji
TBepAOfi KOpKH, B pe3yJIbTaTe yBeJIH4eHHH ee pa3MepOB H YCaAKH He 3aCTbIB-
iuero eiue KHAKOrO 4yryHa BHyTPH OTJIHBKH, noJly'aeTCM K$K 6b1 Pa3pbIB
Me)KAy-aTHMH AByMH 4)a3aMH (nepn(4ep.Hs H ueHTp), npHBOAAUZHfi K pe3KOMy
IIfOBbIIIIeHHK) o6'beMa paKOBHH, KOTOpbie BnOCJIeACTBHH He MO)KeT KOMneHCH-
poBaTbCS TOgHO TaK )Ke MO)KHO 06'b5iCHHTb H pe3Koe nOBbluleHHe pa3pe)KeHHH
:H IuOBepXHOCTHOA yCaAKH B 4yryHaX C InapOBHA},LblM rpa4M4TOM.
floc.ne va4LaJt.a ..3BTeKTHgeCKOrO npespaiueHHH Ha nepM4)epMH OTJIHBKH,
4)p0HT 3TOro . npenpaluewHSl npoABHraeTcx K ueHTpy no TOH )Ke cxeMe, C TOfi
JI?Klub pa3HHI(efi, 4TO, C OAHOH CTOpOHbi, paclllHpeHHe Ka)KAoro CJIOSI CTaHO-
-jw.TcS Bee McHbIIIHM, BCJLeAGTBHe Toro, 4TO Bee 6oJlbiuee KOJIH4eCTBO )KHAlcoro
.. yyryHa npeTepneBaeT, npeBpaugeHHe. .n0. cxeMe : )KHAKHfi , McTaJIJI - ayCTeHHT
rpa4))i'R, a: C. Apyrofi CTO,poHbl, ,-? pacmnpeiie HOAAeT. Ha KoMneacagHlo
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15 K BORPOCY OBPA3OBAHHf1 YCAAO4HbWX PAKOBHH B LIYI'YHE 55
3BTeKTHgeCKOM ayCTeHHTHOH yCaAKH, KOJIHtgeCTBCHHO B03pacTaiomeH no Mepe
npH6JIH)KeHHH K ueHTpy OTJIHBKH, a TaK)Ke H Ha KOMneHCauHIO yCaAKH nepH-
(pepHHHbIX CJIoeB, KOTOpbie, npofi.R cTaAHIO npeAycaAot4HOrO pacwlipeHH 1,
nepeXOAfT B 06JIaCTb Haua.na AonepJIHTHOH ycaAKH. ,
CyMMapHoe AeHCTBHe Beex CJIOeB npHBOAHT K H3BPICTHOMy yMeHblue-
HHIO o&beMa ycaAOt1HbZX paKOBHH, Coxpa-HHIOIJHX Bce 3Ke AOCTHrHyTyIO BHa-
uaJie pa3HHuy.
TaKHM O6pa3OM pa3HHuy Me)KAy 06'beMOM paKOBHH tlyryna c Iuapo-
BHAHbiM rpa(pHTOM H tiyryna c nJIaCTHH~IaTbIM rpa(pHTOM, B3ATbIX B OAHHa-
55 5
4
45 4
35 3
25 2
Pac. 10. - Bnasuuie conpornsnexllsl dsopMLI Ha o6beMHyso ycapucy
a noBepxHocTAylo yca.iry.
I.-*iyryau c 2,26% 8i a 0,032% Mg; 2.-i4yrymw c 3,98% Hi a 0,040% Mg;
3.-tiyryax c 4,90% Hi a 0,030% Mg.
KOBbIX yCJIOBHHX, COCTOHT B nOBb1I11eHHH BHyTpeHHero o&beMa B nepBb1H MO-
McHT 3BTeKTHtleCKOTO npeBpaIueHHH, Bbl3BaHHorO He3Ha'IHTeJIbHOH CTCneHbK)
rpa(pHTH3a1tHH B )KHAKOM COCTOSIHHH, H3MeHSIIOulteIcsl OT nepH4lepHH K ueH-
Tpy. 9THM MO}KHO 06'bHCHHTb BJIHHHHC TOPMO}KeHHSI nepBOHa4aJIbHOTO pac-
iuHpeHHH, Bb13BaHHOTO MCX8HHtieCKHM COnpOTHBJIeHHeM 4OpMbI. C 3TOH
ueJlbiO 6bIJIa npOH3BeaeHa OTJIHBKa gyryHa c ffiapOBHAHbWM rpa(pHTOM B
CyXHe 4)OpMbl pa3JIHtIHOTO COnpOTHBJIeHHSI : H3rOToBJIeHHble H3 o6b1gH'OH (pop-
MOBOtIHOH 3eMJIH, c AO6aBKOH 3HatIHTeJIbHOTO KOJIH4eCTBa ApeBeCHbIX OnHJIOK,
C COnpOTHBJIeHHeM OKOJIO 0,5 Kr/MM2 ; H3 (pOPMOBOtIHOH 3eMJIH C M(HAKHM
CTeKJIOM, C COHPOTHBJIeHHeM OKOJIO 18,5 Kr/MM2 H H3 CMecH KBapua c M(H'A-
KHM CTeKJIOM, C COHpOTHBJIeHHeM OKOJIO 105 Kr/MM2. OTJIHBKH HMeJIH (popMy
Ky6a CO CTOPOHOH 100 MM. Pe3yJIbTaTbi OnbITOB nOKa3aHbl Ha pHC. 10, Ha
KOTOPOM BHAHO, WO OAHOBpeMeHHO C POCTOM COnpOTHBJIeHHA (popMbl o&beM
paKOBHH yMeHbulaeTCSI, qTO o6'b}ICH5IeTC5I yMeHbnleHHeM npeaycaAOUHOro
paculHpeHHSI, 3aTOpMOM(eHHorO B 3TOM cJIyHae. AHa.IorHgHbie AaHHbie 6bIJIH
noJlytleHbl a w. H. r'HTTycoM [61, KOTOpbIH noKa3aJI, tITO tlyryHbl, OTJIHTble B
CyXHe (pOpMbl, HMeIOT 06-beM paKOBHH B 5 pa3 McHbule, tieM OTJIHBKH B
cbipbiX 4)opMax, npHHeM npeAycaAOgHoe paculHpeHoe, B nePBOM c iytlae, TOM(e
?Mexblue.
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STEM 06'LHCHHeTCH H TOT 4)aKT, TO OAHOBpeMeHHO C IIOBbiI1IeHHeM npeA-
ycaAOTIHoro pacmHpeHHH YBeJIH'IHBaeTCSI H 06'beM paKOBHH H pa3pe)Kenae
B Heil (pHc. 11) .
C'qHTaH, 'ITO IIPOijeCC rpa4)HTH3aUHH B 'Iyryxe c mapoBHAHb1M rpa4)H-
TOM HPOHCXOAHT V OCHOBHOM B TBepAOM COCTOHHHH, MO}KHO 06'bHCHHTb HaJIH-
'me 3Ha'qHTeJlbHOro rlpeAycaAOvIHoro pacIIIHpeHHH B 9THX LlyryHax H ero BJIHH-
HHSI Ha O6'beM paKOBHH H, B 3aBHCHMOCTH OT 3TOT0, - pa3pe}KeHHe, no-
180 17
240 15
200 13
/80 1/
/20 9
N B0 7
e 40 5
J1. CO(DPOHH H P. Ii. TOAOPOB 16
9
e
27
3
.
4
04 Q
8 /1 /8 ?1
7 q
L 7
A I"
/Ip vaaogme wcwwMwe
PHc. 11. - NsaeReHea pa3pexceaHH a o6beaa ycauo' ibIx
paKOBRM B IyryHaz.
( a 2. - o6'aeM paxoBHH ceporo 4yrysa H +ryryla c mapoBHA-
HuM rpa)HTOM ; 3 H 4.-PaapesxenHe B pasosaaax B cepoM 'ryryae
H B 'ryryHe c mapoBHRHUM rpa4)HTOM.
BepXHOCTHyIO yCaAKy, BJIHHHHe HPHCaAKH MBrHHH H KpeMHHH H CORpOTHBJie-
HHe 4)opMbi.
Flo HameMy MHeHHK), 9Ta TO14Ka 3peHHH HOJIHOCTbIO 000TBeTCTByeT RB-
JIeHHSIM, 17pOHCXOABU.HM npH npOH3BOACTBe OTJIHBOK H3 'Iyryxa c mapo-
BHAHbIM rpa4)HTOM. CJICAyeT OTMeTHTb, 'ITO allajiorHgHbie AaHHbie (5b1JiH
no iy'IeHbi P. H. )IOH()H H B. C. 1-le.IJIHHH [9) OTHOCHTeJibHO H3MeHeHHH
pa3pe}KeHHSi B ycaAKaX, 'TO TaKwe yKa3bHBaeT Ha rpa4)HTH3aijHK) B TBep-
AOM COCTOSIHHH vyryHa c mapOBHAHbiM rpa4)HTOM.
BWBOJjbi
B O6bIUHbIX yCJIOBSIHX OXJ1a)KAeHHS1 BeJIH'HHa 06'beMHbIX H3MeHeHHIi
BO BpeMH - 3aTBepAeBaHHSi H oxJIa}KAeHHH tiyryHHbIX OTJIHBOK 3aBHCHT OT
CTeneHH rpa4HTH3aUUHH B )KHAKOM HJIH TBepAOM COCTOHHHH. Fpa4)HTH3aIUHH
MO}KeT npOHCXOAHTb no CTa6HJIbHOA H McTaCTa6HJIbHOH CHCTeMe, B 3aBH-
CHMOCTH OT XHMH'IeCKOTO COMM, coAep}KaHHSB MarHHH H CKOPOCTH oxJIa}K-
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AeHHSI. O6bltlHO HCIIOJ1b3yeMbie B npOH3BOj[CTBe qyryHbI C IIIaPOBHAHbIM rpa-
c HTOM 3aTBepAeBaIOT no YKa3aHHOH BbIII1e cxeMe. TaKHM o6pa3OM, AJIH
yMeHblueHHSI o&beMa paKOBHH H nOBepXHOCTHOl3 ycaAKH, a cJieAOBaTe.nbHO,
H AJIA noJIy1IeHHSI 3AOPOBbIX OTJIHBOK Heo6XOAHMo H3MeHHTb KDF nyTeM
COOTBeTCTBYIOIUerO Bbl6opa coAep>Kanxx yrJlepoAa H KpeMHHH.
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CONTRIBUTION A L'ETABLISSEMENT D'UNE METHODE
DE CALCUL DE LA CAPACITE DES BROYEURS
I. HUBER PANU
MEMBRE CORRESPONDANT DE L'ACADEMIE DE LA R.P.R.
et EMIL POPA
La quantite de substances minerales broyees annuellement depasse
un milliard de tonnes. Une grande partie de cette quantite devant @tre
transformee en poudres fines, l'operation est executee en grande partie
au moyen des broyeurs a boulets. En tenant compte de la depense speci-
fique moyenne d'energie necessaire au broyage, on peut evaluer a plus d'un
milliard de kWh la depense annuelle d'energie necessaire au fonctionnement
des broyeurs. On voit donc l'importance que pre sente, m@me au point de
vue de la consommation d'e nergie, 1'etude des processus et des machines
a broyer.
Le coot du broyage represente le chapitre le plus important des frais
d'exploitation des installations de preparation des minerais, surtout de
celles A. flottation, tandis que ceux des investissements afft rents aux sections
de concassage et de broyage representent a leur tour une proportion impor-
tante de la valeur des investissements necessaires a la construction de ces
installations.
L'un des nombreux problemes qui se posent dans le domaine du
broyage des substances minerales est d'etablir une methode rationnelle de
calcul de la capacite des plus importantes machines a broyer, notamment
des broyeurs a boulets et des broyeurs a barres. Pour determiner correcte-
ment les principales dimensions de ces machines afin de satisfaire les condi-
tions de production prescrites (capacite, finesse du produit, etc.), it faut
trouver une solution rationnelle au problcme mentionne ci-dessus.
Dans ce qui suit, nous nous proposons de contribuer a 1'etablissement
d'une methode rationnelle de calcul de la capacite des broyeurs.
A cet effet, nous tiendrons compte des principaux facteurs qui influent
sur la capacite des bro'yeurs a boulets et a barres.
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Ces facteurs peuvent @tre groupes en trois categories distinctes :
1. Les facteurs caracteristiques des machines a broyer, comprenant
le type constructif de la machine ainsi que ses principales dimensions (le
diametre et la longueur).
2. Les facteurs caracterisant le materiau a broyer et le produit qui
en resulte ; ceux-ci comprennent la resistance au broyage du materiau et la
granulometrie du materiau et du produit.
3. Les facteurs caracteristiques des conditions de fonctionnement du
broyeur comprenant la charge en boulets ou en barres, avec leurs dimen-
sions, la vitesse de rotation du broyeur, la charge circulante, le rapport
entre l'eau et la charge solide au cas ail 1'eau est employee, etc.
L'influence de ces derniers facteurs sur la capacite des broyeurs a fait
l'objet.de nombreuses. etudes' qui ont etabli;_ pour chaque facteur, des valeurs
limites entre lesquelles on obtient les meilleurs resultats. Ceci permet,
lors de 1'etablissement' du projet de l'installation, d'adopter, pour cette
categorie de facteurs, des valeurs composes entre les limites respectives, et
d'atteindre les meilleures conditions de fonctionnement par un reglage con-
venable.
Par contre, les facteurs appartenant aux deux premieres categories,
bien qu'ayant une tres grande influence sur la capacite du broyeur, ne
peuvent pas @tre modifies pendant le fonctionnement d'une machine ayant
un flux technologique determine.
. Pour toutes ces; raisons, la methode employee pour etablir -les. dimen-
sions des broyeurs, sans negliger les facteurs appurtenant a la troisieme
Categorie, doit We fondee, en premier lieu, sur l'influence exercee par les
facteurs appartenant aux deux premieres categories.
1. BASES THP-ORIQUES DE. LA METrHaODE EMPLOYEE
1. Etablissement de .la formule de la. capacite des broyeurs
Nous nous proposons d'etablir une expression qui permette le calcul
de la capacite Q1 t/h d'un broyeur M1, appartenant a un type determine
et dont les dimensions sont connues, devant broyer un materiau ml ayant
une granulometrie connue jusqu'a 1'obtention d'une granulometrie prescrite.
Les conditions granulometriques du broyage seront affectees de l'indice 1,
le diametre interieur et la longueur interieure. du broyeur seront designes
par D1 et L1.
Considerons un second broyeur Ms, du meme type, dont la capacite
Q2 est connue et qui broie un autre materiau m2 dans d'autres conditions
granulometriques, designees par la suite par. l'indice 2. Notons par Ds
et L2 les dimensions du broyeur M2..
. Considerant que dans le domaine du broyage la loi de Rittinger est
valable, nous pouvons en faire l'application en ecrivant la relation :
E = KK'QAs,. (1)
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dans laquelle :
E = 1'energie consommee par le broyage ;
Q = la quantite de materiau broye ;
As = l'accroissement de la surface specifique du materiau
du au broyage ;
K = un coefficient dependant de la resistance du materiau
au broyage;
K' = un coefficient propre a la machine a broyer utilisee.
En appliquant la relation (1) au broyeur M2, nous pouvons ecrire
E2 = K2K2 Q2 Os2 1
(2)
oil 1'indice 2, dont les notations sont affectees, montre qu'elles se rapportent
au broyeur M2, operant sur la substance m2 dans les conditions granulo-
m,etriques 2.
En appliquant la relation (1) au meme broyeur M2, mais en supposant
qu'il broie la substance ml, dans les conditions granulometriques 1, on
obtient
E2 = K1K'Q12Os1I (3)
ou K1 est le coefficient de resistance au broyage qui correspond au materiau
m1, As1 l'accroissement de Ia surface specifique correspondant aux condi-
tions granulometriques 1 et Q12 la capacite du broyeur M2 operant sur le
materiau m1 dans les conditions granulometriques 1.
On sait que les dimensions d'un broyeur (le diametre interieur D et
la longueur interieure L) sont liees a sa capacite par la relation
Q = CD2.8 L, (4)
ou c est une constante dependant du materiau a broyer ainsi que des condi-
tions granulometriques du broyage.
En se basant sur cette relation, on peut deduire le rapport des capa-
cites Q1 et Q12 des deux broyeurs M1 et M2 appartenant au meme type,
operant sur le meme materiau ml, dans les memes conditions granulome-
triques 1 ; nous obtiendrons :
Qi D2'6 L1
=D28
Q. 2 Lz
I)es relations (2), (3) et (5) on deduit
Kz Osz D2.s L1
Q1 = Q2 K1 As1 D"s Lz
(5)
(6)
Au moyen de cette formule on peut calculer la capacite Q1 d'un broyeur
a dimensions connues, devant broyer une substance quelconque dans des
conditions granulometriques prescrites et, inversement, on peut determiner
les dimensions D1 et L1 du broyeur qui convient au broyage, en tenant compte
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de la capacite donnee. Dans les deux cas it faudra determiner le rapport
K= , que nous appellerons 1'indice relatif de broyage du materiau que
K1
nous desirons broyer, de m@me que le rapport entre 1'accroissement de la
surface specifique correspondant aux conditions granulometriques dans
lesquelles fonctionne le broyeur de reference et l'accroissement de la surface
specifique correspondant aux conditions granulometriques dans lesquelles
devra travailler notre broyeur.
Nous recommandons de choisir comme broyeur de reference in broyeur
travaillant dans des conditions aussi rapprochees que possible de celles du
broyeur dont on vent determiner la capacite.
La formule (6) permet de resoudre divers problemes concernant la
capacite des broyeurs, comme par exemple le problsme, Bien souvent ren-
contrs dans la pratique, du calcul de la capacite d'un broyeur devant broyer
une substance donnee, dans des conditions granulometriques prescrites,
si 1'on connait la capacite du m@me broyeur operant sur une autre substance
dans des conditions granulometriques differentes. Dans ce cas, on appli-
quera la formule :
Q1=Qa K. K 0' (6')
deduite de la formule (6).
D'une maniere analogue a celle utilisee pour etablir la formule (6)
pour le calcul de la capacite des bro`yeurs a boulets et a banes, on pent
etablir des formules pour le calcul des capacites d'autres machines a broyer,
en utilisant les relations (2) et (3) ci-dessus, ainsi qu'une relation, analogue
a la relation (4), exprimant la capacite du broyeur considers, en fonction
de ses dimensions.
Pour pouvoir appliquer la formule (6), it faudra determiner aupara-
vant les accroissements des surfaces spscifiques correspondant aux deux
conditions de broyage, ainsi que l'indice relatif de brdyage.
Nous exposerons ci-dessous les msthodes que nous proposons pour
determiner ces grandeurs.
2. Determination de la surface specifique
11 y a plusieurs msthodes experimentales pour determiner la surface
specifique. Certaines de ces msthodes sont fondees sur la determination
de la composition granulometrique de la matiere respective, d'autres sur
la determination de sa permsabilite aux fluides ; d'autres encore sur la deter-
mination de 1'adsorption"a sa surface, de sa vitesse de dissolution, de sa
force coercitive, etc.
Eu egard que pour la pratique courante du calcul des dimensions des
broyeurs on ne peut recommander que' des msthodes rapider, n'exigeant
pas un outillage special, nous proposerons une met bode basse sur la deter-
mination de la composition granulometrique.
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Pour le calcul de la surface specifique d'une matiere dont la granulo-
mstrie nous est connue, nous proposons 1'emploi de la formule que nous
avons stablie dans un travail anterieur [1] :
S - a " In x;+1 - In xi Az,,
LLLIII xi+l - xi
Y 37, AZi d=1
i=1
(7)
dans laquelle
xx, xi,1 representent les dimensions limitant une classe granulome-
trique quelconque de la matiere respective ;
Az, le poids (en unites de poids ou en pourcentage) de la classe consi-
deree ;
y le poids specifique de la matiere respective ;
a un coefficient de forme des grains ayant la valeur 6 pour les spheres
et les cubes. Pour des grains de forme irreguliere nous recommandons de
prendre a = 10.
Au moyen de cette formule, on peut calculer la surface specifique de
toute la quantite de matiere ou d'un groupe de classes granulometriques
de celle-ci, selon les limites considerses pour les sommes comprises dans la
formule.
L'expression (7) permet d'etablir la formule pour le calcul de la surface
correspondant a la quantite totale de matiere ou a un groupe de classes
granulometriques de celle-ci :
S = a . G In xi+1 - in xi Oz? (8)
n
Y n ~i~...rrr
xi+1 - xi
OZi i=1
dans laquelle G represente le poids de toute la matiere dans le premier cas,
ou le poids du groupe de classes granulometriques considers dans le second
cas. Il faut remarquer que, si Ozi est exprime en unites de poids, on a G =
_ Azi .
Ainsi que nous l'avons dsjh montre [1], la formule (7) donne des resul-
tats plus exacts que les autres formules employees pour le calcul des surfaces
specifiques, sur la base de la composition granulometrique.
Il est cependant evident que 1'exactitude des resultats obtenus en
appliquant cette formule depend de 1'exactitude de la connaissance de la
granulometrie. Experimentalement, on peut, par des moyens tres simples
(anaFyse de tamisages), determiner d'une facon suffisamment exacte la
granulometrie d'une matiere dont la grosseur des grains depasse 74 E1.,
correspondant aux plus fins tamis utilises couramment pour ces analyses.
A 1'aide de tamis plus fins - dont on ne dispose pas toujours - et le plus
souvent en utilisant des methodes pour classer la matiere par elutriation,
on peut meme determiner la granulometrie d'une matiere plus fine que
74 ?. Puisque 1'application des methodes d'anal'yse granulometrique d'une
matiere fine exige beaucoup de temps - incovsnient qui n'est meme pas
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compense par une grande exactitude des determinations - nous recomman-
dons une autre methode de calcul de la surface specifique de la matiere
fine et dont l'application est a la fois plus facile et plus rapide.
Nous etablirons d'abord une formule generale qui permet d'obtenir
la surface specifique d'une matiere en su?posant connue sa courbe granu-
lometrique. Nous supposerons donc que 1 on counait, soit la courbe granu-
lometrique cumulative des passages z = F(x), soit la courbe de repartition
granulometrique y = I (x), qui est la courbe differentielle de la premiere
(fig. 1
Nous admettrons une repartition continue des diametres des. grains
composant la matiere consideree et les m@mes valeurs (moyennes) du poids
specifique et du coefficient de forme a pour tous les grains dont elle est
constituee.
En partant de la relation de definition de la surface specifique d'un
grain de diametre moyen x,
Sx
YX
et en considerant la quantite de grains comprise entre 4es dimensions x
et x+ dx d'un materiau, la surface de cette quantite elementaire est
dS. = sx dGm,
oii dGx est le poids de la quantite elementaire consideree.
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En notant par z les ordonnees de la courbe granulometrique cumula-
tive, nous pouvons ecrire :
dz = 100 dux,
oil G est le poids total du materiau.
Il resulte des relations precedentes que
a G dz
dSx=100y x'
La surface de la classe de grains dont les dimensions sont comprises entre
x1 et x2 est donc :
_ a G K1,
dz 100 x
y et la surface specifique de la m@me classe de grains est
a f'3 dz
Sxi xi = 1
Y(xs - z1) )XI x
a " y
sxt_x, = dx,
Y (zs - Z1) xl x
(9)
(10)
si on prend en consideration la courbe de repartition granulometrique
y = AX).
La surface specifique de toute la quantite de materiau est
St = a J xn y dx, (12)
100y X. X
oil x0 et x. sont les dimensions minimum et maximum des grains dont it
est constitue.
Si la courbe de repartition granulometrique est connue, sans que son
equation le soit aussi, le calcul des surfaces specifiques au mo'yen des for-
mules (11) et (12) peut etre effectue par integration graphique.
On peut toutefois sviter cette operation puisque, ainsi que nous
l'avons montre precedemment, ce qui interesse c'est d'etablir une methode
de calcul de la surface specifique rien que pour la fraction la plus fine du
materiau considers, c'est-~L-dire pour la quantite qui comprend les grains
ayant des diametres inferieurs a 8(8 = 74 E1.). Pour cette fraction, nous
pouvons trouver les equations des courbes granulometriques z et y en emplo-
yant la formule de Gaudin, qui a ete verifiee par 1'experience dans plusieurs
cas pour la fraction fine des courbes granulometriques.
L'equation de Gaudin a ete utilisee aussi par Bond [7], [8] pour le
calcul des surfaces des matieres finement broyees. Dans ce qui suit nous
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etablirons, par une methode simple, la formule de calcul de la surface spe-
cifique des fractions fines.
L'equation de Gaudin est :
u = axb , (13)
dans laquelle u est le poids en pourcentage de la classe de grains dont les
diametres sont compris entre x et xy2, correspondant done a une classe
de 1'echelle de Tyler, et a et b sont deux constantes caract?ristiques de la
matiere consideree.
D'une facon generale, nous noterons par r la raison de la progression
geometrique que constituent les diametres successifs delimitant les diffe-
rentes classes de grains (dans le cas de 1'echelle de Tyler r. = y2), et .par
a et b les constantes de la formule de Gaudin, correspondant a cette raison.
Si l'on tient compte de la signification de la courbe granulometrique
cumulative des passages, 1'equation (13) peut @tre ecrite aussi de la facon
suivante :
z,x-zx=axb. (13')
En considerant les grains plus fins que x, du materiau, divises en classes
successives delimitees par les diametres x, r , 1 ... n et en ecrivant
la relation (13') pour chaque classe, on obtient :
xb
zx - zx=a
r r
xb
zx - zy = a 2b
r *,
xb
z x -z a nb
,n-1 ,n r
De ces relations on deduit :
xx - zx =axb(r + +
rn
A la limite, pour n -- oo, cette relation devient :
Z = a xb
rb - 1
qui represente 1'equation de la courbe granulometrique
passages, correspondant b. l'equation de Gaudin (13).
(14)
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En utilisant la derniere equation, on deduit la quantite de materiau
z2 z1 (en pourcentage) compose de grains de grosseurs comprises entre
deux dimensions quelconques x1 et x2 :
a ( b - x b)
z2-x1 x
= 1,b-1 2 .
(15)
Cette meme equation (14) permet, en calculant la derivee, d'obtenir 1'equation
de la courbe de repartition granulometrique :
ab xb-1
1,b-i
(16)
correspondant a 1'equation de Gaudin (13). En utilisant la formule (11)
etablie auparavant et en tenant compte des equations (15) et (16) on obtient
1'expression de la surface specifique de la classe de grains dont les dimensions
sont comprises entre x1 et x2
ab K""
b b xb-2 dx,
Y(x2 - x1)
b-1 b-1
ab x2 - xt
Sxl-x2 =
Y(b-1) x2 - x1
La surface Syl_ys de la meme classe de grains est
Sxl--2 = Sxl - x: (z2 - z1) G
--,
100
ou bien
100 y (b - 1) (rb - 1) \,?2 1.1 /.
(17)
(18)
Weinig et d'autres auteurs ont montre que la limite inferieure de broyage
pour les broyeurs a boulets et a barres ne depasse pas la dimension a (e =
= 0,7--0,818 ?), ce qui signifie que l'obtention des particules plus fines que
e n'est pas due a une depense d'energie, mais resulte de la mise en liberte
des particules possedant ces dimensions, preexistantes dans la matiere
avant broyage. De nombreux essais ont montre que les broyeurs a boulets
travaillant aux dimensions de 1-2 mm mettent en liberte toute la matiere
plus fine que e, puisque, en continuant le broyage, la proportion de la
matiere plus fine que a n'augmente pas.
En tenant compte de cette constatation, nous calculerons la surface
specifique des differentes substances en excluant les fractions plus fines
que e, car ce n'est que l'accroissement de la surface de la matiere a broyer,
pourlaquelle it y a depense d'energie, qui nous interesse.
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En tenant compte des considerations ci-dessus, nous proposons une
methode de calcul des surfaces specifiques utile pour le calcul de la capacite
des broyeurs h boulets et a. banes :
En utilisant la formule (8), on calculera la surface de la fraction de
matiere constituee par des. grains dont les dimensions sont superieures A.
8 (en general 8 = 74 tL), representant la fraction dont la granulometrie
log flu
/agr
peut @tre determinee d'une maniere suffisamment exacte par une analy*
de tamisage ainsi que par d'autres moyens fournis par 1'experience.
En utilisant la formule (18) on calculera la surface de la fraction granu-
~ometrique dont les dimensions sont comprises entre 8 et e.
La surface specifique de la matiere consideree s'obtient en calculant
la valeur du rapport entre la somme des surfaces de ces deux fractions granu-
lom4tri:ques et la somme de leurs poids.
Si la matiere considerCe ne contient qu'une faible quantite de grains
possedant des dimensions comprises entre 8 et e, on peut en calculer la
surface specifique a.l'aide de la formule (7), en ajoutant aux termes de la
somme comprise dans la formule (7) le terme correspondant a. la classe
granulometrique &-s., L'erreur commise en appliquant cette methode
simple et rapide est d'autant moins importante que la fraction possedant
les dimensions comprises entre 8 et s est plus petite.
Pour appliquer la formule (18), i1 faudra determiner experimentale-
rnent les constantes a et b.
A cet effet, a. l'aide des donnees obtenues par l'analyse granulometrique
de,la substance, on peut representer (fig. 2) la fonction (13) en se servant
de -coordonnees logarithmiques.
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On peut deduire de (13) que
log u = log a + b log x,
ce qui inontre que cette representation graphique donne les fractions fines
du materiau sous la forme d'une droite dont le coefficient angulaire est la
constante b recherchee et dont on peut facilement determiner la valeur.
Le coefficient a sera calcule au moyen de la formule
(19)
qui resulte de (13), u8 etant obtenu par l'analyse granulometrique.
Dans le cas de broyages tres fins, it est possible que la portion recti-
ligne 'de la courbe granulometrique log u (fig. 2) se trouve dans le domaine
des dimensions plus fines que 8; cette portion ne. peut pas @tre tracee,
1'experience ne fournissant pas les donnees de 1'analyse granulometrique.
C'est pourquoi, au cas ou le coefficient angulaire b de la courbe granu-
lometrique log u ne pourrait @tre determine par la methode ci-dessus, on
pourra le calculer selon la proposition de Bond [8] sur la base de la quantite
plus fine que a comprise dans le materiau.
En effet, cette quantite etant constante m&me dans le cas des broyages
tres fins, nous la determinerons au moyen de la courbe granulometrique
de la matiere br0yee It des dimensions superieures (1-2 mm), puisque dans
ce cas la portion rectiligne de la courbe log u peut @tre tracee grace aux
donnees obtenues par l'analyse granulometrique. Par consequent, dans
ces cas, pour determiner les constantes a et b de la courbe granulometrique
correspondant a une finesse prescrite du produit, nous procederons de la
maniere suivante :
Nous determinerons les constantes a' et b' correspondant a la courbe
granulometrique de la matiere broyee a une dimension superieure (1-2 mm)
en appliquant la methode exposee plus haut. En utilisant 1'equation (15},
nous calculerons la valeur en pourcentage za - zs de la fraction comprise
entre les dimensions 8 et a du materiau broye a une dimension de 1-2 mm
zs - z~ = rb _i (8b'
Le pourcentage de materiau z$ moins gros que 8 etant connu de 1'ana-
lyse de tamisage, de 1'equation precedente on deduit le pourcentage de
materiau z. plus fin que e.
Considerant que le materiau broye a la finesse desiree a le meme
pourcentage z' de materiau plus fin que a (ou ze = z;) et connaissant par
1'analyse par tamisage le pourcentage z8 du materiau plus fin que 8, en
faisant la difference nous obtenons la valeur z8 - za , correspondant au
produit broye au degre voulu.
D'autre part, en calculant la constante a au moyen de la formule
(19) et en appliquant la formule (15), on obtient l'equation :
zg - za = u8
ab (rb i) (8b - eb) (20)
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On peut resoudre cette equation graphiquement en l'ecrivant sous
la forme suivante :
xa - z`+Uua (e b (21)
rb - - l )
zg - z, za-zs 8
et en remarquant que b se trouve a l'intersection des courbes suivantes,
tracees dans un systeme de coordonnees Y - b
Y = rb (22a)
za - Zg + tta U8 Yza - zs za - zo (g (22b)
II est cependant bien plus facile d'obtenir b par la formule :
'log (z8 - X. + u)-Iog(za - z.)
b log r
(23)
que l'on deduit de la relation (21) en negligeant le second terme du second
membre, dont la valeur est toujours tres,petite. L'erreur que i'on fait en
utilisant la formule (23) est admissible.
3. Determination de 1'indiee relatif de broyage
La methode que nous proposons pour determiner 1'indice relatif de
broyage est basee sur 1'application de la formule (6') dans le cas d'un
moulin de laboratoire, operant successivement sur un echantillon pr46levd
sur le materiau nh et sur un echantillon de materiau in,. On deduit de la
formule (6') :
K, Qi Asl'= ASl (24)
Kl Q2 As, AS,
AS, et AS, representant les accroissements des surfaces obtenus par le
broyage des echantillons pris sur les substances ml et m$, et correspondant
a des depenses d'energie identiques.
L'indice relatif de broyage !' peut subir certaines variations, pour
la m@me, matibre, en fonction de la finesse du broyage. Pour determiner
sa valeur correspondant au,degre de finesse qui doit titre obtenu par le bro-
yeur industriel, on effectuera les broyages au laboratoire jusqu'a des finesses
de broyage aussi rapprochees que possible de celles des produits du broyage
des materiaux m, et m' dans les broyeurs industriels Ml et M,. Dans chaque
cas, 1'accroissement de la surface dfl au broyage sera rapporte a la depense
d'energie. Afin d'eviter de mesurer l'energie depensee, on pourra considerer
comme unite d'energie 1'energie depensee pendant un tour complet du
moulin de laboratoire et enregistrer le nombre de tours du moulin. L'ope-
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ration consiste a broyer dans un moulin de laboratoire plusieurs echantil-
lons de poids connus (de preference 6gaux) des deux substances. Les echan-
tillons seront broyes au prealable a 3-5 mm. Le broyage sera effectue
pendant des intervalles de temps differents, en enregistrant chaque fois le
nombre de tours du moulin.
Chaque fois, on fera l'analyse de tamisage de la matiere brute et des
produits et, en utilisant les methodes indiquees plus haut, on calculera
l'accroissement de la surface resultant du broyage. En rapportant, dans
chaque cas, 1'aceroissement de la surface au nombre respectif de tours du
moulin, on obtient les valeurs AS, et AS2 qui permettent de calculer
1'indice relatif de broyage au moyen de la formule (24).
II. RECHERCHES EXPERIMENTALES
Dans le but de verifier la methode proposee, on a fait des essais de
broyage a des degres de finesse differents en operant sur plusieurs minerais.
Dans tous les cas, les echantillons de minerais ont ete broyes au pre-
alable jusqu'a moins de 3 mm. Pour chaque minerai, les echantillons soumis
au broyage ont eu rigoureusement la meme granulometrie. Le broyage
a ete effectue dans un moulin a boulets de laboratoire, dont les dimensions
interieures etaient 145 X 260 mm, a surface interieure lisse, faisant 100
tours par minute et travaillant avec un chargement de 4 kg de boulets. Le
rapport entre 1'eau et la charge solide etait de 1 a 1. La quantite de minerai
utilisee pour chaque operation etait de 200 g. Pour faire varier la finesse
du broyage, on a fait varier la duree du broyage depuis 3 minutes jusqu'a.
5, 7 ou 10 minutes.
On a chaque fois calcule la surface de la matiere introduite dans le
moulin, ainsi que Celle du produit obtenu, au moyen de la formule (8) pour
les classes de dimensions depassant 741. et de la formule (18) pour la classe
comprise entre 7411 et 0,818 1..
Pour obtenir des resultats aussi exacts que possible, it faut que pour
les operations effectuees au laboratoire, de meme que pour le tracage des
courbes granulometriques soient prises des precautions speciales. Si le
laboratoire ne dispose pas de toute la serie de tamis Tyler, on utilisera des
tamis aussi semblables que possible. Pour la classe de grains tres fins, on
utilisera, au besoin, des analyses par elutriation. En utilisant les resultats
obtenus par l'analyse de tamisage, on trace les courbes cumulatives (des
passages ou des refus) d'ou 1'on tire les pourcentages en poids des classes
granulometriques correspondant a 1'echelle de Tyler.
Nous donnons en exemple les essais effectues sur un echantillon de
quartz de Boutari.
Les analyses granulometriques, selon 1'echelle de Tyler, de la matiere
d'alimentation ainsi que du produit sont rendues dans le tableau 1. Au moyen
des donnees du tableau on a trace les courbes granulometriques simples, en
utilisant des coordonnees logarithmiques (fig. 3). En examinant la courbe I
de cette figure, correspondant a la matiere d'alimentation, on peut constater
que cette courbe est presque droite pour la fraction plus fine que $33 ?.
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Dureb de broyage 3 min.
Poids %
cum.
simp.
cum.
simp.
log u
2 362
3,373
21,50
21,50
1,332
1,80
1,80
0,255
1 666
3,221
48,00
26,50
1,423
7,00
5,20
0,716
1 178
3,071
66,50
18,50
1,267
12,50
5,50
0,740
833
2,920
77,50
11,00
1,041
30,50
18,00
1,255
589
2,770
85,00
7,50
0,875
41,50
11,00
1,041
417
2,620
90,00
5,00
0,698
51,50
9,50
0,977
295
2,469
93,25
3,25
0,511
63,00
12,00
1,079
208
2,318
95,50
2,25
0,352
71,50
8,50
0,929
147
2,167
96,75
1,25
0,096
78,50
7,00
0,845
104
2,017
98,00
1,25
0,096
83,50
5,00
0,698
74
1,869
98,62
0,62
87,50
4,00
0,602
52
1,716
100,00
1,38
91,50
4,00
0,602
37
1,568
94,50
3,00
0,477
20
1,301
98,35
3,85
0,585
3 mm des zwischen 17 and 22 mm zerklei-
nerten Erzes in Bleiglanztrube vom spezifischen Gewicht 2,8 gr/cm3,
33-36 % des Roherzes als Abgang aus dem Kreislauf ausgeschieden werden,
wobei die Metallverluste ungefahr 3 % fur Pb and cca 5 % fur Zn betragen.
Das in der Wichtetrennung erzielte Vorkonzentrat soll durch Flota-
tion zusammen mit dem Material < 3 mm weiter aufbereitet werden.
Wir haben es deswegen fur notwendig erachtet, mit diesem angereicherten
Produkt einige informative Flotationsversuche anzustellen, wobei wir nur
die :Moglichkeit im Auge hatten, mindestens die Resultate zu erzielen,
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Autgabe
frz zer*iei,:artauf 17 ma
X7,35x~Pb:4.73%
Z47:5,29 %
6495%f Pk: 3,31 %
Zn:4 t07.
e-:87%
m :94,8% Zurffotatian
Sieben our
3mm
82,65%f Pb:178 %
lZn:2397.
Material mit
rI suuide.
Fig.
3.
Spcclrc do temperature d'ua acier hVpocutectu'ide (U.21i 0 C).
Fig.
4.
-- Spectre do temperature d'uu adler cutectoide.
Fig.
5.
- Spectre de tcmperattire li'un acier hypereutcctolide (1,1 (1).
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un domaine de minimum de resilience, dont 1'existence a dej a ete signalee
anterieurement [3].
Au sujet de la meme boucle /2 on remarquera en outre que son ampli-
tude maximum (370? C) correspond au # point de Sirovich * [5].
En passant a la boucle /3, on observe qu'elle commence a une tempe-
rature (450? C) qui coincide parfaitement avec la temperature a laquelle on
a observe le phenomene de < fragilite secondaire %,, lors d'une augmentation
tres lente des sollicitations [3]. D'ailleurs, le domaine de la boucle coin-
cide, dans son ensemble, avec celui de ce phenomene, constate dans d'autres
conditions d'essai.
Le domaine de la boucle endothermique /4 coincide, a son tour, avec
un maximum de la resilience [3]. Cette boucle se retrecit jusqu'a devenir
indecelable, au fur et a mesure que la teneur en carbone augmente. Comme
le meme domaine comprend en outre le maximum de resilience des aciers
de nuances plus dures, ceci suggere 1'hypothese qu'il doit correspondre, lui
aussi, a un etat energetique particulier de 1'atome de fer.
La boucle endothermique /b presente un developpement remarquable
non seulement dans le cas du fer pur, mais aussi pour tous les aciers. L'am-
plitude du minimum de cette boucle augmente, dans une certaine mesure,
avec la teneur en carbone. Remarquons d'ailleurs que son debut se trouve,
pour un taux d'echauffement de 5? C par minute, a la temperature de
719? C, aussi bien pour le fer pur que pour tous les aciers etudies.
Le premier saut brusque de la meme boucle /6 intervient, Bans les
deux cas, entre 719? C et 723? C. De meme, sa fin intervient a la temperature
fixe de 800?C, pour tous les aciers etudies, ainsi que pour le fer electrolytique.
Quant a son minimum, it se presente, dans tous les cas, entre 738? C et 745? C.
Sur la branche ascendante de cette boucle, on voit apparaitre un saut
brusque, mais de petite amplitude, a la temperature de 768? C, qui corres-
pond a la transformation magnetique du fer a. Ce saut est visible non seule-
ment dans le cas du fer et. des aciers hypoeutectoides, mais aussi dans ceux
de l'acier eutectoide et des aciers hypereutectoides.
Cette constatation peut titre interpretee, dans le sens des vues expri-
mees par Honda, Murakami et hinzel [6], qui considerent que la transfor-
mation magnetique intervient a une temperature bien determinee, la
meme pour tous les aciers.
La boucle /b presente en outre d'autres singularites, communes ou
non au fer pur et aux aciers, et dont les significations nous echappent pour
le moment. De toute facon, le fait que le premier saut de cette boucle prend
fin a 723? C, c'est-a-dire a la temperature de l'eutectoide - et cela non
seulement pour les aciers, mais aussi pour le fer electrolytique recuit dans
le vide - montre qu'il s'agit d'un etat special de 1'atome de fer, pouvant
determiner, en presence du carbone, la temperature de formation de l'eutec-
toide. La meme conclusion decoule du fait que la boucle /b prend fin a
800? C, pour le fer pur, ainsi que pour tous leg aciers, c'est-a-dire comme
si les lignes GOS et SE du diagramme fer-cementite n'existaient pas.
Remarquons enfin que le changement subi par les proprietes magne-
tiques a 768? C ne constitue qu'un phenomene secondaire, faisant partie de
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la transformation bien plus ample que subit le niveau energetique du fer
dans le domaine de la boucle /a.
Dans 1'etat actuel des connaissances, it n'est pas encore possible de
preciser quelle est la signification et quelles sont, dans leur ensemble, les
consequences physiques et mecaniques de la variation d'energie, corres-
pondant a la boucle /b ; mais d'ores et deja on voit s'imposer la necessite
d'approfondir, par tous les moyens, les etudes concernant ce domaine.
La boucle /e, limitee par deux sauts, Fun ascendant et 1'autre descen-
dant, semble @tre determinee par un certain etat du reseau du fer a, etat
qui n'apparait pas dans le cas des' aciers.
Le point de transformation au chauffage (Acs) du fer a en fer y est
marque par le debut de la boucle endothermique /7, a 9100 C. La variation
de la temperature de cette transformation avec la teneur en carbone montre
qu'il s'agit d'une transformation du reseau cristallin, independante de
l'atome de fer.
La correlation des proprietes physiques et mecaniques et des variations
de la difference de temperature 0, dans la zone des boucles /9, ho , /u et /12,
n'a pas encore pu @tre mise au point, fa'ute de recherches physiques et
mecaniques, assez minutieuses, dans le domaine du fer y.
On remarque cependant que les boucles /9 et /10 semblent se rapporter,
elles aussi, a. un etat special de l'atome de fer, plut8t qu'a des variations
subies par le reseau cristallin.
En ce qui concerne les dernieres boucles notees par /11 et /x2, 1'etat des
connaissances actuelles ne permet aucune interpretation qui puisse .@tre
avancee avec une certitude suffisante. Tout ce qu'on peut dire, c'est que
le point de transformation du fer y en fer S coincide avec un saut descen-
dant, tres ample, qui commence a. 1 398?C.
Soulignons encore, avant de conclure, que des variations de tempe-
rature 0 mettent en evidence tous les changements de s 1'etat des atomes >
et de 1'edifice cristallin du materiel soumis a 1'etude. Dans ce qui precede,
on n'a discute que les variations assez grandes de 0, mais les variations de
detail peuvent aussi avoir leur importance, au moins en ce qui concerne les
spectres d'emission. Les enregistrements accompagnant ce texte mettent
en evidence le caractere 6 discret o des spectres de temperature.
Il resulte de 1'expose que l'on vient de faire,.que la methode de recher-
che preconisee par l'auteur et qu'il a a peine commence a appliquer, permet
d'interpreter toute une serie de phenomenes encore obscurs. De plus, elle
met en evidence les transformations allotropiques des reseaux cristallins
et peut servir en outre a deceler des transformations a caractere atomique,
a explorer des domaines susceptibles de presenter des phenomenes encore
inconnus, se rapportant aux proprietes physiques et mecaniques, et d'en
tirer, eventuellement, encore d'autres conclusions.
En ce qui concerne le cas particulier du fer et des aciers, it n'est pas
inutile d'insister une fois de plus sur le fait que certaines proprietes mecani-
ques peuvent We la consequence non seulement des transformations subies
par les reseaux cristallins, mais aussi de celles causees par des transformations
intervenant dans 1'etat energetique des atomes. Il est d'ailleurs vraisemblable
que, a cote des caracteristiques de la structure cristalline, les differents
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etats de l'atome de carbone jouent eux aussi un certain role, du point de
vue des proprietes des aciers, et surtout des fontes.
Les spectres de temperature de certains autres metaux, dont l'auteur
se propose d'entreprendre 1'etude, fourniront probablement de nouveaux
e16ments pour 1'interpretatior; generale des phenomenes signales au cours
du present memoire.
1. 0. BOLGIU, A. DUMITRESCU, Contribufii la studio( termic at mineralelor de roci. I. Anali:a
termodi/erenfiald a transformdrilor caolinitului qi cuartului in timpul incdt:irii,
Studii ?i cercetari de Metalurgie, Acad. R.P.R., 1957, 2, 1-2. 155-170.
2. W. HUME-ROTHERY, Atomic theory for students of metallurgy. The Institute of Metals,
Londres, 1955, pp. 176 et 299-301.
3. F. T. SISCO, The alloys of iron and carbon. II. McGraw-Hill Book Co. Inc., New York
and London, 1937, pp. 473-474, fig. 168 et 170.
4. A. P. GULIAEV, Metalurgie fizicd, Editura tehnic5, Bucarest, 1954, pp. 381-383 (traduit
du russe).
5. G. SIROvICH, La trasformazione polimorfica del ferro a 370? C e la possibilila di soluzione
delta cementite net Ferro a. Gazzetta chimica italiana, 1923, 53, pp. 674-688.
6. S. EPS ! EI1, The alloys of iron and carbon. McGraw-Hill Book Co. Inc., New York and
London, 1936, pp. 90-91.
Laboratoire de Metallurgic Physique
Institut Poly!eehnique de Bucarest
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PARTICIPATION DU CENTRE DE RECHE'RCHES DE METAL-
LURGIE A LA SESSION SCIENTIFIQUE DE L'AGADEMIE
DE LA REPUBLIQUE POPULAIRE ROUMAINE
L E S 26 ET 27 SEPTEMBRE 1957
An tours de la Session generale scientifique de l'Academie de la R.P.R., les 26 et 27
septembre 1957 out marque les seances de communications du Centre de Recherches de Metal-
lurgie (C.C.M.).
Les travaux des trois seances ont ete diriges par un praesidium compose alternati-
vement. de Traian Negresco, membre de 1'Academie de la R.P.R., I. Huber Panu, membre
correspondant de 1'Academie de la R.P.R., Gh. Vanci, 0. Bolgiu, S. Bercu, directeur scienti-
fique adjoint du C.C.M., J. Buzincu et Al. Braniski.
Les communications presentees, an nombre de 14, concernaient divers domaines : 4, celui
de la siderurgie, 4, celui de la metallurgie physique et 2, celui de la preparation des minerais,
2 celui des materiaux auxiliaires ; les deux dernieres portant, l'une, sur le domaine de 1'electro-
chimie, l'autre, sur la mani8re d'etablir 1'existence des metaux rares dans certaines substances
minerales et produits de la Republique Populaire Roumaine.
Les communications du domaine de la siderurgie ont aborde des problemes d'un carac-
tere theorique et pratique : Pouvoir desulfurant des laitiers de haut fourneau. Capacite d'absorp-
tion pour le soufre des laitiers du systime Si02-CaO-BaO, a 1'etat liquide, a 1 500?C, par
le professeur T. Negresco. Cette communication etablit des relations physico-chimiques d'equi-
libre de ]a desulfuration et represente, par la meme, une precieuse contribution a la mise
an point de certaines questions ayant trait aux processus metallurgiques a l'interieur du haut
fourneau. Une autre communication traitait des problemes lies a 1'etude des Pontes grises
et a graphite nodulaire : Contribution a 1'etude de la formation des retassures des fontes, par
L. Sofronie, communication qui expose une opinion originate sur les phenoml;nes de retas-
sure qui se passent (tans les fontes grises et a graphite nodulaire ainsi que Bans ]es differents
aciers. Les Fontes siliceuses antiacides, a graphite nodulaire, par Tr. Dumitrescu et collabora-
teurs, eurent pour objet 1'etude de 1'influence du traitement an magnesium sur la technologie
et les proprietes des fontes a 9-23 % de silicium. La communication de M. M. Ispas, Quelques
aspects physico-chimiques du processus de reduction de certains minerais de Per pauores.et siliceux
eut trait a la mise en valeur de certains minerais de fer pauvres et siliceux.
Parmi les communications du domaine de la metallurgie physique, les unes out traite
de la structure, des proprietes et des conditions de 1'obtention de certains materiaux metalliques
spec]aux : De la structure et des proprietes magnetiques de certains alliages du systPme Fe- C-Al,
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par N. Geru et collaborateurs, et Etudes sur les coussinets en fer poreux avant des propridtds
de resistance a l'usure amdliordes, par Mme Georgeta Dan et collaborateurs ; les autres ont porte-
sur des questions de corrosion : Etudes sur la resistance a to corrosion de l'acier au titane 18- 8,
par Mme I. Cornea et St. Z'dmirca, oil les auteurs communiquent un certain nombre de don-
nees nouvelles sur la resistance a la corrosion des toles minces en acier refractaire au titane
18-8, possedant de bonnes proprietes d'dcrouissage, on sur des etudes sur la cinetique de la
durification de la structure de certains alliages : Cindtique du phenomene de pre-precipitation
dons un alliage du type duraluminium, par Marius Protopopescu.
Les deux communications du domaine de ]a preparation des minerals ont traite, dune,.
un probleme theorique et experimental, ayant trait Is I'amelioration des methodes d'etablisse-
ment des projets pour certains appareils et installations de, prepasation, Contribution a 1'dta-
blissement d'une mdthode de calcul de la capacitd des machines a broyer, par I. Huber Panu,.
membre correspondant de 1'Academie de la R.P.R., et Emil Popa, l'autre, des resultats de
certaines etudes et recherches sur 1'application d'un procede moderne a la preparation du mine-
rai de Pb-Zn de Ru?chija, procede entrainant une reduction substantielle du prix de revient
des produits obtenus, Amelioration des'indices techniques et economiques de l'installation de flot--
tation de Rugchifa par suite de l'application de la pre-concentration gravimetrique, par Gh. Vanci
et collaborateurs.
Certaines autres communications ont touche differents autres domaines de recherche,
tel celui des materiaux auxillaires, Structure et propridtds des bentonites a la lumilre des analyses
thermiques diffdrentielles, par 0. Bolgiu et A. Dumitrescu, qui expose les resultats des analyses
thermiques differentielles de certaines bentonites, resultats qui ont revele des aspects de structure
nouveaux pour les quatre varletes de montmorillonite qui ont etc etablies dans la structure des
bentonites, et Ciments mdtallurgiques de strontium et ciments mdtallurgiques de baryum, par Al.
Braniski, qui traite des principales proprietes, des domains d'application et des possibilites.
d'obtenir de nouveaux ciments metallurgiques de strontium et de baryum. L'une des commu-
nications a expose des recherches entreprises en vue de trouver de nouvelles sources de metauk
rares : Etudes sur la presence du germanium dans la Republique Populaire Roumaine, par
J. Buzincu at collaborateurs, of les auteurs donnent les resultats des recherches entreprises pour
deceler la presence du germanium dans differentes substances minerales de la R.P.R. et dans un.
certain nombre de sous-produits et dechets industriels. Une autre, enfin, s'est rapportee Is la
theorie de la formation des poudres metalliques, Le mdcanisme quantique de la formation des
poudres mdtalliques par electrolyse a des densitds de courant dlevdes, par A. C'Jlusaru at
1. Atanasiu.
Toutes les seances de communications ont etc suivies par une assistance nombreuse,.
formee de chercheurs. et d'ingenieurs attaches aux differents instituts de recherche scientifique
de l'Academie de la R.P.R. et des departements ministeriels, ainsi que d'ingenieurs et techni-
ciens faisant partie de differents ministtres et usines metallurgiques on stations de preparation
du mineral de la Republique Populaire Roumaine.
En marge des communications, des discussions ont etc portees, les unes suscitant un
intertt tout particulier ; toutes, contribuant, en general, par des apports theoques at pratiques=
a la mise an point des questions traitees dans les differentes communications.
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SYMPOSION ORGANISE PAR LE COMBINAT METAL-
LURGIQUE DE RESITA
Un symposion sur les differentes questions d'actualite en Metallurgic s'est tenu a Relita,
An 16 an 20 octobre 1957. L'initiative de ce symposion revient a la direction du Combinat Nletal-
lurgique de Re?ita.
L'Academie de la R.P.R., sollicitee d'y participer, s'est fait representer par une dele-
gation du Centre de Recherches de Metallurgic de l'Academie de la R.P.R. presidee par le
professeur Traian Negresco, membre de 1'Academie de la R.P.R.
Les seances du symposion ont comporte des conferences et des discussions portant sur
un grand nombre de questions, dont nous mentionnerons les plus importantes
- alliages nouveaux, aux performances exceptionnelles,
- methodes d'amelioration de la qualite de certains aciers soumis a de fortes sollicitations,
destines a la fabrication des moteurs a combustion interne,
- causes de certains defauts dans des pieces soumises an traitement thermique, desti-
nees a l'outillage petrolier.
An cours de la derniere conference, le professeur Petre Dumitra?cu a fait un ample
expose d'orientation an sujet des procedes nouveaux en metallurgic et du nouvel outillage
metallurgique.
Le symposion a pris fin sur une communication de T. Negresco sur le Pouvoir desulf urant
-des laitiers de haut fourneau.
L'auteur y fait un ample expose des etudes qu'll a poursuivies ces dernieres annees a ce
sujet. La communication a egalement effleure la question de la capacill d'oxydation des lailiers
d'af/inage lors de la conversion du fer en acier.
A 1'occasion de ce symposion, les invites ont pu visiter les differentes sections des usines.
Its y ont pris connaissance des differents processus technologiques des plus modernes et de
certaines pieces de construction et d'outillage nouveaux, realises dans ces usines.
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LA CONFERENCE NATIONALE SUR
LA TECHNIQUE NOUVELLE DE PREPARATION DES MINERAIS
Les travaux d'une conference A 1'echelle nationale, ayant pour theme l'application de la
technique nouvelle de preparation des minerals, se sont deroules les 13, 14 et 15 decembre 1957,
A Bala Mare.
La conference a ete organisee sur l'initiatlve du Centre de Recherches de Mdtallurgle de
1'Academie de la R.P.R., avec le concours de la Section des Mines pr8s le Conseil Central de l'Asso-
elation Scientifique des Ingenieurs et Techniciens (A.S.I.T.) et du Minist8re des Mines. Le but
propose etait la discussion des probltmes souleves par 1'application d'une technique nouvelle
de preparation des minerals dans la Republique Populaire Roumaine et celle des mesures Iv
prendre et A appliquer dans ce sens.
Les travaux de la conference ont ete soutenus par de nombreux rapports qui soulev8-
rent des questions variees. Une vive participation aux discussions des assistants : hommes de
science, chercheurs et ingenieurs du Centre de Recherches de Wtallurgie de l'Academie de la
R.P.R., des instituts de recherches et de projets du Minist8re des Mines et des differents departe-
ments interesses, ainsi qu'ingenieurs, techniciens at praticiens des entreprises et usines de pre-
paration des minerals de la region de Baia Mare et du reste du pays, contribua A la reussite
des travaux. 4
Les seances, tenues sous la presidence de I. Huber Panu, membre correspondant de 1'Aca-
demie de la R.P.R., et Gh. Vanci, chef de section an Centre de Recherches de Metallurgie de
1'Academie de la R.P.R., se sont deroulees A un niveau eleve, correspondant aux exigences
scientifiques de 1'evenement.
Dans son discours d'ouverture, I. Huber Panu a montre que le rythme prodigieux du
developpement de l'industrie extractive roumaine ainsi que le caract8re de plus en plus imperieux
de la preparation des minerals, caract8re determine par la nature et 1'etat des gisements, soul8-
vent des probltmes des plus ardus an sujet de la technique de preparation des substances mine-
rales du pays. Pour obtenir une solution aussi favorable que possible de tons ces probltmes, ii
faudra tenir compte des progres accomplis et des tendances qui se manifestent ces derniers
temps dans ce domaine.
Prenant la parole comme representant du Minist8re des Mines, M. C. Mindreanu, directeur
general des mines de fer et de minerals non ferreux, salue l'initiative, prise par l'Academie de is
R.P.R., d'organiser cette conference. 11 rel8ve le fait que les travaux de la conference apporteront
sans doute une importante contribution A la solution de certaines questions techniques ayant
trait A 1'essor croissant de l'industrie mini8re de la R.P.Roumaine.
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Le premier rapport, presente par I. Huber Panu, traite des Recherches scientifiques an
sujet de la preparation des minerals; leur importance et leur stade actuel dons la R.P.R. Apres
y avoir souligne le role important, role ayant un caractere fondamental, pour le progres de la
technique de preparation des minerals, 1'auteur y fait etat des contributions originales les plus
recentes, dues aux chercheurs roumains, dans ce domaine. Il esquisse egalement les perspectives
que la recherche scientifique ouvre an progres de la preparation des substances minerales du pays.
Dans ]'ensemble des rapports d'un caractere general, le rapport Certain aspects de la
technique nouvelle de preparation des minerais en U.R.S.S., presente par P. Viad, candidat es
Sciences techniques, et celui sur Certain aspects de la technique nouvelle de preparation des mine-
rais dans la Republique Democratique Allemande, presente par V. Vasilov, exposent un certain
nombre de donnees et informations a ce sujet, recueillies an cours des visites entreprises dans
ces deux pays.
Du nombre des neuf autres rapports suivants, six reposent sur des etudes ou des recher-
ches de laboratoire, alors que les trois autres ont trait a des questions d'ordre economique, aux
possibilites de mecanisation et automation de certains processus de preparation et enfin, a
certaines realisations en ce qui concerne ]'amelioration du fonctionnement de certaines instal-
lations de preparation des minerals.
Parmi les rapports du premier groupe, trois ont traite, sur la base des etudes et des tra-
vaux de laboratoire, des possibilites et des perspectives offertes par ]'application de certains
procedes nouveaux A. la preparation des minerals de la Republique Populaire Roumaine (L'hy-
drocyclone et ses applications a la technique de preparation des minerais, par Bujor Georgescu,
Possibilites d'application de la methode aux suspensions lourdes a la preparation des minerais de la
R. P. Roumaine, par Cornel Pandelescu, La methode de flottation collective, suivie de separation
differentielle, appliquee aux minerais complexes de la R.P.R., par D. Gligor et S. Dima).
Les trots autres rapports ont traite des resultats de certaines recherches, entreprises en
laboratoire ou a 1'echelle semi-industrielle, resultats obtenus par ]'application des methodes
les plus modernes a la preparation de certains minerals de fer, non metalliferes on de metaux
rares qui se trouvent dans la R.P.R. (Nouvelles methodes de preparation appliquees a titre expe-
rimental it l'ICEMIN; resultats de !'application de ces methodes aux minerais roumains, par
T. Popa, Le stade actuel des recherches sur la preparation des minerais de fer et des minerais non
metalliferes de la R.P.R., par Ion Ion et Emil Popa, La preparation des minerais de metaux rares
dans la Republique Populaire Roumaine. par L. Dobrescu).
Dans son rapport, intitule Considerations techniques et economiques sur la mise en valeur
des minerals par leur preparation, le professeur Gh. Vanci a releve le fait que la mise en valeur
maximum des metaux suppose une chalne ininterrompue de transformations de la matieree
premiere, allant du minerai an metal ; les problemes lies a la preparation doivent etre consi-
deres a travers le prisme de cette realite, ofi le facteur economique joue un role important.
L'interdependance des differents aspects de la question de la mise en valeur des minerals exige
une collaboration etroite, sincere et permanente, entre les divers facteurs qui travaillent a sa
solution.
Une autre question est celle de la necessite de ]'automation du controle de la marche
des appareils et installations de preparation, telle qu'elle ressort des dernieres decouvertes de la
technique moderne. Cette question a ete traitee par I. Lazarescu, dans son rapport Automation
du contrdle et possibilites d'application aux installations de preparation de la Republique Populaire
Roumaine.
Dans le rapport intitule Amelioration des resultats obtenus dans les installations de flot-
tation de la region de Baia Mare, par rationalisation du flux technologique et de l'emploi des reacti fs,
Cezar Buciu et S. Ganitchi ont expose les resultats techniques et economiques obtenus ces derniers
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temps par suite des ameliorations apportees au fonctionnement de certaines installations de
preparation, de la region de Baia Mare.
La derniere partie de chacune des seances etait consaenee aux questions que lea parti-
cipants voulaient poser et aux reponses que lea auteurs des rapports y donnalent.
La derniere seance a etc consacrCe Ades discussions generales qui ont permis de delimiter
certains desiderata, commune aux differentes unites productives et aux departements intdresses
A la meme question aussi bien qu'aux centres de recherches scientifiques. On a inalate sur le
fait que la traduction en fait do cee desiderata entrainera, A breve echbance et dans lea meilleures
conditions, la solution des questions soulevees par 1'application de la nouvelle technique, clef
de 1'augmentation de Is production des metaux necessaires A 1'essor de 1'economie de is R.P.
Roumaine.
A la fin des discussions, la Conference a adopts une Resolution oil l'on trouve, apres
un expose succinct des travaux de cette conference, certaines recommendations pratiques
ayant trait A 1'application des techniques nouVefes our une echelle taujours plus vaste dans lea
installations de preparation du mineral roumain. Citons :
- Une collaboration etrolte entre lee diffdrents instituts de recherches aussi bien
qu'entre ces derniers et lea unites productives, toutes recherches scientifiques dans cc domaine
en vue dune delimitation precise des competenccea devant 8tre coordonnees par 1'Academie
de in R.P.R.
Des recherches expdrimentalea- poursulvt~es, A)'dchelle du laboratoire et A 1'dehelle
semi-induatrielle, afro d'appliquer on pratique'%a proeidde de preparation suivants : aux milieux
denses, spirales hdlicoldalea, hydrocytlone, pargriliiags en ee-sehe fluidises, etc.,
- L'intensificAtion des recherches *yAet on oaraetlt?ie
Elem. nucleate
52 000
3 000
50 000
Elem. albe
38 000 -
2 500
37 000
Eritroblaiti
14 000
500
13 000
Megacariociti
12
0
11
Valori
Valori
Valori
Valori
Valori
Valori
rela~o~ e I
absolute
relative
absolute
rela~ vg .
absolute
l
o
Mielobla5ti
1,2
456
1,6 40
1,6 592
Promielocit.i
1,8
684
1,6 40.
1,6 592
Mielocij.i neutrofili
8,0
3 040
3,2 80
2,4 888
eozinofili
1,0
380
0,0 0
0,0 0
Mctamielociti neutrofili
16,6
6 308
12,0 300
7,2 2 664
? eozinofili
1,4
532
0,0 0
0,0 0
Granulocite neutrofile
nesegm.
19,8
7 524
8,0 200
12,8 4 736
neutrofile
segm.
24,2
9 196
44,0 1 100
41,6 15 392
eozinofile
2,0
760
0,8 20
0,8 296
bazofile
0,0
0
0,0 0
0,8 296
?
Limfocite marl
3,0
1 140
0,0 0
2,4 888'
mici
17,0
6 460
26,4 660
16,0 5 920
?
Monocite -
4,0
1 520
2,4 60
12,8 4 736
Eritrobla.~ti ]a 100 elem.
albe
37
16
37
Observa(ii
Rare asincronisme
Rare asincronisme
intre nucleu ?i pro-
pe seria granuloci-
toplasma pe seria
tarA Intre nucleu gi
granulocitara (in spe-
protoplasmi (promi-
cial la metamielo-
elociti ~i mieloci%i).
cite)
Protoplasma rAmine
bazofilg.
DI5CUTII
Din cele expuse reiese c5, tulbur5,rile granulopenice aiu apgrut la scurt
timp (15 minute) dup5, injectarea serului antileucocit ~i ca, dup5, 3 zile
de la injectie, seria albs revine la aspectul ei normal. Granulocitele pseudo-
cozinofile, similare cu acelea neutrofile la om, scad Intotdeauna dup5,
injectie. Aceast5, granulopenie este in functie de cantitatea de ser anti-
leucocit administrat, precum ~i do titrul acestuia, fiindc5,, precum am v5,zut,
0,5-4 ml ser, cu titrul 1/8 sau 1/16, nu; an produs modificiri ale seriei albe,
pe cind 10 ml ser sau mai ales 15 ml ser, cu titrul 1/256, an produs granulo-
penii de intensit5,ti diferite, mai accentuate dup5, cantit6tile mari do ser
antileucocit. Yntr-adev5,r, la iepurele nr. 773, la 15 minute dup5, injectarea
a 15 ml ser antileucocit cu titrul 1/256, leucocitele scad do la 6 200 la
600/mm3, iar granulocitele nesegmentate ?i segmentate, de la 3 125/mm3 la
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58/mm3. Dupa 3 zile de la administrarea serului, leucograma ravine la
valori apropiate de tale initiale : 6 300 leucocite/mm3 si 3 780 granulo-
cite nesegmentate si segmentate/mm3. Tot la acest iepure ne-am putut
da seama de efectele dezastruoase ale serului antileucocit si asupra maduvei.
La 15 minute dupe injectie, maduva este devastate. Elementele albe,
eritroblastii si megaeariocitele scad considerabil fate de valorile initiale.
Valorile absolute ale elementelor mieloide nemature si mature - de la
mieloblast la granulocitul segmentat - fnregistreaza de asemenea scaderi
considerabile. Faptele. acestea dovedesc ca serul folosit contine anticorpi
activi si pentru elementele nemature ale seriei mieloide. Suspensia do leu-
cocite de la bolnavi de leucemie cu care am preparat serul antileucocitar
continea aproape in exclusivitate elemente din seria mieloida, de la mielo-
blast la granulocitul segmentat. Modificarile constatate in seria mieloida
nu sint - numai cantitative, ci si calitative, morfologice. Astfel am fntilnit,
in special la metamielocit, asincronisme intre _ nucleu si protoplasm?,
adiea o fntirziere In maturarea.protoplasmei fats de nuclou. Dupe 3 zile
do la administrarea serului, maduva ravine la valori normale,, in afar? .de
monocite, care Inregistreaza valori do trei on mai mari fats do cele initialer
avfnd in majoritate aspectul histiocitului tinar. Asincronismele Intre nucleu
si protoplasme persists, in special la promielocit si mielocit.
Alto fapto importante, necosare do subliniat, sint lez?rile profunde
ale seriei rosii si megacariocitare. Astfol, la iepurele nr. 773, eritroblastii
scad dupe injectarea serului, de la 14 000/mm3 la 500/mm3. Dupa 3 zile,
urea la 13 000/mm3. Megacariocitele scad dupe 15 minute de la 12/mm3,
cit era valoarea for initiale, la zero, far dupe 3 zile urea la 11/mm3. Faptele
acestea implica dou?ipoteze explicative. Prima ipoteza ar fi ca serul
folosit ar contine si anticorpi eritrocitari si trombocitari, proveniti din
insasi suspensia de leucocite folositg, pentru prepararea serului. Aceasta
continea in cantitati mici si globule rosii si trombocite. A doua ipoteza
ar fi ca tale trei serif - albs, rosie si megacariocitare - an antigen comune
ceea ce explica posibilitatea serului antileucocit do a provoca modificari
si pe celelalte doua serii. De altfel, J. D a u s s e t sustine ca Intro leuco-
citele si hematiile. aceluiasi individ ar exista o comunitate antigenic?.,
1. Inocularea repetat6 intraperitoneala la iopure a leucocitelor umane
provenite de la bolnavi de leucemie mieloida cronies produce un, ser do
iepure antileucocit uman cu titru ridicat.
2. Serul antileucocit uman injectat intravenos la iepuri normali
produce, la 15 minute dupe injectie, leucopenii de intensitati variate, dupe
cantitatea si titrul serului.
3. Inocularea intravenoasa a unei cantitati mai mari de ser anti-
leucocitar (15 ml) cu un titru relativ ridicat (1/256) provoaca, dupe
15 minute, leziuni profunde medulare, influentind cele trei serif : albs, rosie
si megacariocitare.
4. Iepurii martori, injectati cu aceleasi cantitati de ser normal do
iepure, nu au prezentat modificari hematologice.
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IMCCJIEAOBAHYIE IlMMYHOJlOI'HLIECEU'X JIEI1HOIIEHf rH
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IIyTeM IIOBTOpUOrO BHyTpI16pIOIHIIHHOrO BBeAe1;IISI HpoJIIuiy JIeIIHo-
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IIH'be1qHH pa3BHTHe JIe13HoIIeHHH, HHTeHCHBHOCTb HOTOpOit 3aBIICHT OT
HOJIHYeCTBa BBe)eIHOil c`bIBOpOTHH. CaMble pe3HI3e Hopamexull HOCTHoro
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cJlygaeB Ha6aioga ocb emimeHI3e HOJIWIeCTBa JIet-IHOI.[IITOB Ao 600 JIeIiHoijH-
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pOTHH HpOJIHHa, He OTMegaJIOCb reMaTouorIIgecHHx 713MeiieHHft.
RECDERCHES EXPERIMENTALES SUR LES LEUCOPEI~MIES
IMMUXOLO GI QUE S
Par inoculation intraperitoneale repetee, chez le Lapin, de leuco-
cytes humains provenant de leucemies myeloides chroniques, les auteurs
out obtenu un serum antileucocytaire humain ayant un titre eleve (1/256).
injecte par voie intraveineuse a des lapins normaux, co serum produit
an bout do 1.5 minutes des leucopenies d'intensite variable selon la quantit6
-utilisee: Los plus graves lesions medullo-sanguinos out ete obtenues par
injection de 15 cm3 de serum. Dans un cas, on a enregistre une tres forte
leucopenie (600 leucocytes par mm3), accompagnee dune devastation de
la moelle. Les lapins temoins, auxquels on administre les memes quantites
do serum normal de lapin, n'accusent aucune modification hematologique..
1. G a j a n o A. c AI a u r e a C., Sieri anticellule et antiorgano (Ricerche sperimentali). Sieri
antileucocitario (Etere immunisiero antileucociti di Coia), Haematologica, 1950,
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CERCETARI ASUPRA TULBURARILOR DE COAGULARE
IN LEUCOZE *)
DE
S. rAGNpV
MEMBRU CORESPONDENT AI, ACADEMIEI R.P.R.
D. MICU 5i T. MAXIMILIAN
Progresele realizate in domeniul coagu]arii in ultimul deceniu au
contribuit in mare masura la procizarea cadrului clinic si hematologic,
precum.si la imbogatirea terapeuticii a numeroase afectiuni din capitolul
diatezelor hemoragice. An ramas insp. insuficient studiate, sub raportul
eoagularii, unele fenomene hemoragice aparute in bolile do sistem sanguin,
cum ar fi leacozele. Literatura existents referitoare In sindromul hemo-
ragic din loucoze se preocups mai mult de altersrile vasculare (M a 1-
larm6, Croizat, Favre- Gilly, Tzank, Soulier, Daus-
set, Alexeev,. Pisciotta, Schulz, Cheval'lier, Fieh-
r e r) si mai putin de tulbursrile.de coagulare. In ultimii ani au .apa ut
lucrsrile lui Bra'mb?el (1950), S'tefanini (1951), Samaria. si
C?o l o in b a n i (1956), care an cercetat numai variatiile timpului Quick
in leucoze.
De aceea, iii, lucrarea de fats,.noi am abordat studiul procesului coa-
gulaxii in, leucoze, folosind riiultiplele. teste utilizate actualmente in studiul
coagulsrii.
Cercetarile noastre an fost facute pe un numsr de 217de bolnavi do
leucoze, dintre care 5 limfoleucoze cronice, 10 mieloleucoze cronice si
6 leucoze acute. Examenele hematologice medulo-sanguine an fost facute
intotdeauna la inceputul internsrii si apoi, in cursul spitalizsrii, la diferite
intervale de Limp, iar testele de coagulare an fost de asemenea efectuate
la' inceputul internarii si repetate o data cu aparitia nuor not manifestari
Comunicareprezentata Ia Institutul de terapeutica a] Academies R.P.R., In sedinta
dih 3 februarie 1958.
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hemoragice, precum si in cazul in care cele existente an suferit agravlri
sau ameliorari.
Testele folosite pentru investigarea coagularii singelui an fost
timpul de coagulare a singelui total in eprubeta (Lee si White) ; timpul
de coagulare al plasmei citratate, sedimentato spontan si recalcifiate
cu clorura de calciu sol. M/40 (timpul lui Howell) ; timpul de coagulare
a plasmei citratate, sedimentate spontan si recalcifiate on clorura do
calciu substanta (timpul lui Howell modificat de unii dintre noi) ; retractia
cheagului, citita pins la trei ore sau chiar si la 24 de ore, atunci cind existau
intirzieri magi ; trombocitemia (dupa metoda Cristensen) ; complexul
protrombinic. (P.P.P. = protrombina, proconvortina, proaccelerina tim-
pul lui Quick) ; timpul de protrombina-proconvertina (P.P.) ; timpul de
protrombina propriu-As! (P.) ; timpul consumului de protrombina sau
protrombina reziduala (dupa tehnica lui Soulier).
Aceste teste an fost execuuate. dupa tehnicile uzuale, iar examenele
hematologice si medulare, dupa tehnicile utilizate de noi in cercetari
anterioare.
Rezultatele cerceterilor noastre sint prezentate in trei tabele si anume
cote obtinute in limfoleucoza cronic! in tabelul nr. 1, cele ale mieloleu-
cozei cronice in tabelul nr. 2, iar cele ale leucozei acute in tabelul nr. 3.'
Fiecare tabel contine, pe ling! rezultatele testelor de coagulare, si o apre-`
ciere a fragilitatii vasculare, care este notate cu -, -{-, + +, dupa absenta
sau intensitatea perturbarilor capilare.
Dupe cum se poate urlnari pe aceste tabele, in limfoleucozele cronice
s-au inregistrat in general alterari minime ale coagulogramei. Astfel, testele
care apreciaza gradul de coagulare globala a singelui total sau a plasmei
(timpul Lee si White, timpul Howell si Howell modificat) an ramas in'
limite normale la 4 din cei 5 bolnavi studiati. Rtrractia cheagului s-a efec-
tuat intotdeauna in limitele de timp normale. Testele pentru studiul com
plexului protrombinic (timpul Quick, timpul de protrombina-procon-
vertina (P.P.), timpul do protrombina propriu-zisa (P) si timpul eonsu
mului de protrombina) au inregistrat valori normale in 3 din 5 cazuri.'
In celelalte 2 cazuri, determinarile de protrombina an aritat prelungiri
de timp. In uncle din aceste cazuri, am constatat si o seadere a trombo-
citemiei. Timpul consumului do protrombina a ramas intotdeauna in cadrul
normalului. Probele de fragilitate vasculare an ramas la toti bolnavii
negative. Adaugam ca bolnavii nu an prezentat semnele clinice de diatezly
hemoragice.
Examenele hematologice efectuate au aratat in singele periferic.
o ]imfocitoza mai mult sau mai putin evident!, jar in maduva, intotdeauna,
o metaplazie limfoida.
In mieloleucozele cronice, toti bolnavii, far! exceptie, an prezentat;
tulbureri de intensitate variabila ale coagulogramei, evidentiate li in pozi-
tivitatea unuia sau, mai freevent, a mai multora dintre testele aplicate.
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g CERCETARI ASUPRA TULBURARILOR DE COAGULARE IN LEUCOZE 65
Testele de apreciore a coagularei globale an fost normale numai in
6 din 15 determinari. In paste jumatate din cazuri, timpul lui Howell
a fost alungit. La patru dintre bolnavi, retractia eh? agului a fost incom-
plete la 3 ore. Trombocitemia a ramas In limite normale numai In 3 dintre
bolnavi. In rest, la unul a coborit sub limita inferioara a normalului, iar
la ceilalti a depa~it limita superioara a normalului, mergind in unele din
cazuri ping la 540 000/mm3.
Testele pentru studiul complexului protrombinei ~i al componentelor.
sale au fost pozitive In toate cazurile ; do cele mai multe on Iiumai unul
dintre ele, dar destul de freevent doua sau chiar toate cele trei taste cerce-
tate. Trebuie semnalat ?i faptul ca, dintre rezultatele normale ale acestor
teste, multe so situeaza spre limita superioara. Col mai freevent a fost
gasit prelungit timpul lui Quick, anume in 4/5 din determinari. S-au
observat concomitent sau separat perturbari ale protrombinei-procon-
vertinei, ale protrombinei propriu-zise sau, simultan, ale color doua testo.
La trei bolnavi am observat alungiri ale timpului do protrombina propriu-
zisa, fara ca acesta sa influenteze timpul Quick. Timpul consumului de
protrombina, in 50% din determinari, a prezentat valori sub limita infe-
rioara a normalului, cuprinse intro 15 ?i 41 secunde, iar in rest, in cele mai
multe cazuri la limits i.nferioara a normalului, dovedind prin aceasta o
proasta utilizare a protrombinei in procesul trombinoformatiei. Investi-
garile intreprinse in directia fragilitatii capilare an ramas negative, cu
exceptia unui singur caz, la care an fost slab pozitive. Acesc bolnav prezenta
epistaxisuri repetate.
Examenele hematologice au aratat intotdeauna in singele periferic
o hiperleucocitoza (care in unul din cazuri a ajuns In 600 000Imm3) prin
hipergranulocitoza cu elemente nemature, iar in maduva, o hiperplazie
cu hiperactivitate mieloida. Este do retinut ca numai doi bolnavi an
prezentat semne do hemoragie.
In leucozele acute, tulburarile de coagulare par *i mai evidente, depa-
?ind in intensitate pe cele intilnite in mieloleucozele cronice. Testele de
.apreciore a coagularii globale an fost pozitive in jumatate din cazuri.
Retractia ch? agului a fost anormala In 4 din 6 cazuri. Trombocitemia a fost
mult scazuta, ajungind intr-un caz la valoarea extreme de 9 000 do ele-
mente pe mm3. Complexul protrombinic a prezentat valori depa,?ind. In
toate cazurile limita superioara a normalului, fara sa treaca insa do 24
de secunde. Componentele complexului protrombinic, protrombina propriu-
zisa ?i mai ales protrombina-proconvertina an prezentat, do cole mai
multe ori, valori patologice, depasind limita superioara a normalului. Con-
sumul de protrombina a fost defectuos la 3 din cei 6 bolnavi, in unul din
cazuri coborind ebiar ping la 10 secunde. Investigarea fragilitatii vascu
lare ne-a relevat in toato cazurile alterari relativ intense.
Examonele hematologico an aratat in singele periferic celule tinere
nediferentiate in cantitati variabile, iar in maduva, prezenta acestora
in exclusivitate.
Toti acesti bolnavi aveau echimoze si gingivoragii do diverse inten-
sitat:i ; astfel, bolnava L.. B. prezenta epistaxis ,si pete?ii, iar bolnava
St. P., o hemoragie abundenta dupe o extractie dentara.
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Dupa cum reiese din tabelele anexate ?i din expunerea rezumativa
a acestora, tulburarile do coagulare, evidentiate prin aplicarea testelor
utilizate de noi, prezinta o frecventa deosebi.ta, dupa cum este vorba de
o leucoza crouica sau acuta. Astfel, in limfoleucoza cronica, coagulograina
nu a aratat tulburari decit in 33% din cazuri, acestea fund de o intensitate
relativ redusa. In mieloleucozele cronice ?i in leucozele acute, testele utili-
zate au evidentiat in toate cazurile tulburari de intensitate variabila, care
par a fi mai intense si mai extinse in leucozele acute decit in mieloleucozele
cronice.
. Testele care fac o apreciere globala a tuturor factorilor ce participa
la procesul coagularii (timpul Lee ?i White, timpul Howell ?i timpul Howell
modificat) nu ne-au orientat suficient in clinica ,i prognosticul bolnavilor
cercetati do noi. Astfel, am intiluit cazuri fara semne clinice ale vreunei
diateze hemoragice, la care aceste teste inregistrau valori patologice 5i
invers, valori normale acolo undo exista un sindrom hemoragic evident.
Din cercetarea rezultatelor obtinute s-a mai putut vedea ca ?i testul
retractiei cheagului nu no orienteaza decit in asociere cu celelalte teste.
In ceea ce prive?te trombocitemia, nu am putut lega gradul hiperplache-
tozelor din mieloleucozele cronice de uncle semne hemoragice. In cazul
trombopeniilor insa, am avut prilejul sa ne convingem de importanta
deosebita a intensitatii se6derii. Astfel, in uncle din aceste cazuri, cifrele
mult crescute ale timpului de coagulare a singelui total, timpul Howell
?i timpul Howell modificat, privite in raport cu celelalte teste, nu puteau
fi explicate -decit printr-o intirziere in tromboplastinoformatie. Pentru a
verifica acest fapt, am aplicat testul Biggs ?i Douglas - test de apreciere
a tromboplastinoformatiei - care a aratat o intirziere mare. Aceasta
perturbare s-a corectat cu trombocite normale. Desigur ca in cazul nostru
a avut ropercusiuno asupra ooagularii, nu numai intensitatea trombo-
peniei, ci ?i calitatea trombocitelor.
Revenind la hiperplachetozele intilnite, in mai inult do jumatate din
detorminarile efectuate in mieloleucozele cronice, credem ca, cu tot excesul
de trombocite, mecanismul coagularii este in mare masura influentat.
O w r e n a aratat ca, in mod normal, 6 % din proaccelerina plasmatica
este adsorbita de plachete. Se poate sustine ca orice hiperplachetoza, in
raport cu intensitatea ei, va antrena o supraadsorbtie de proaccelerina
plasmatica, rezultind o hipoproaccelerinemie plasmatica. Recent, au fost
?publicate cazuri de intensa hiperplachetoza insotita de diateze hemoragice.
Complexul protrombinic, explorat prin timpul Quick (timp de acti-
vitate protrombinica globala) ?i componentele sale urmarite de noi : timpul
Ae protrombina-proconvertina ~i timpul de protrombina propriu-zisa, a
'ramas in mieloleucozele cronice ~i in leucozele acute numai rareori nealterat.
Dupa numero?i autori, alungirea timpului Quick in leucoze este in
raport cu un deficit do acceleratori. Astfel, S t e f a n i n i (1951) ~i
'B r a m b e, 1 (1950) au gasit o hipoaccelerinemie la leucemici. Dintre
acceleratori, in cercetarea noastra, nu ne-am ocupat decit do procon-
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vertina, urmarita prin timpul de protrombina-proconvertina (P.P.) care
a fost alungit in jumatate din determinsrile efectuate.
In ceea ce priveste etiologic alterarilor complexului protrombinic
si a componentelor. sale, unii autori (Ste fan i n i, B r am b e 1, N. d e l
B o n n o si G. P a s e', r o) o atribuie infiltratiei masive a ficatului de
catre celule leucozice. Se admite ca protrombina si acceleratorii ei sint
produsi in ficat, do undo valoarea determinarii activitatii for ca test func-
tional hepatic (A l a g i l l e, Hartmann ?i F?a u v e r t (1953)). Noi
nu am putut face o legatura mai strinsa fntre gradul hepatomegaliei si
modificarile complexului protrombinic. De asemenea, reactiile de dispro-
teinemie, efectuate tuturor bolnavilor studiati, nu au aratat modificari
demne de semnalat decit destul de rar (sulfatul de cadmiu si timolul au
fost slab pozitive in 100/0 din cazuri). De altfel si M y It r e (1955), care a
urmarit reactia timolului la 52 de bolnavi de leucoze, gasind In uncle eazuri
cifre usor crescute, considers ca nu exists nici o legatura intro aceste valori
pe de o parte si formula leucocitara, trombocitemie si protrombina, pe
do alts parte.
Confruntarea variatiilor complexului protrombinic' si a componen-
telor sale cu faptele clinice arata ca, de cele mai multe ori, ele merg mini
in mina cu evolutia leucozei, aceste modificari constituind un element
important pentru prognostic.
U nul din testele de coagulare; pe care not 1-am remarcat ca deosebit
de valoros pentru clinica si prognosticul leucozelor este timpul consumului
de protrombina. Prin acest test so: pot investiga in mod indirect factorii
tromboplastinici trombocitari si plasmatici, elemente on functii impor-
tante in mecanismul coagularii. In limfoleucoze, testul consumului do pro-
trombina ramine in limite normale, in time ce in mieloleucoze si in leucoze
acute inregistreaza valori patologice in jumatate din determinari. In mod
indirect, putem face aprecierea ca, deli in mieloleucoze este mai curenta
hiperplachetoza, iar in leucoze acute hipoplachetoza, indiferent de aceste
var-iatii cantitative, exists fn ' ambele, deopotriva, un deficit in ceea ce
priveste factorii tromboplastinici.
Comparind faptele einice cu alterarile consumului de protrombina,
am observat in general ca acesta din urma merge aproape totdeauna paralel
on felul evolutiei color trei tipuri de leucoze, prezenta acestor alterari con-
stituind un indiciu de gravitate a bolii. Chiar si in cadrul izolat al fiecarui
caz in parte, acest test a lost deosebit do protios in ceea ce priveste comple-
tarea datelor clinice si, mai ales, pentru stabilirea prognosticului. Astfel,
in cursul leucozelor care evoluan favorabil, consumul de protrombina
oscila intro valorilo normale, iar acolo undo existau agravari cinice sau
hematologice, apareau tulbursri ale acestui test. Ne-am convins ca aceste
modificari sint cu atit mai intense, cu cat boala evolueaza mai rapid si
cu cat gravitatea ei este mai mare. El intovaraseste recrudescentele bolii
si revine la normal adesea dupa remisiuni. 0 profunds alterare a consu-
mului do protrombina are deci - o semnificatie prognostics grava.
Un interes deosebit prezinta compararea rezultatelor coagulogramelor
cu studiul comportamentului peretelui vascular. Bolnavii la care unul
sau mai multe dintre testele coagulogramei erau pozitive, dar nu aveau
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Tabelul
Talburdrl do coagulare Is
Nr.
Nume
Semne
hemoragice
Timpul Lee
?i White
Timpul
Howell
Timpul
Howell
modificat
Retraciia
cheagului
Valori normale
-?
8-12 min l
1 min 45s- I
3 min
5 min 30 s-I
8 min-30 s
complete
la 3 ore
1
M. I.
absente
7min 30 s
2 min 37 s
5 min 12 s
normala
2
V. V.
absente
5 min
1 min 55 s
3 min 40 s
normala
3
D. S.
absente
8 min 25 s
2 min 40 s
4 min 45 s
normala
4
M. I.
absente
5 min 70 s
3 min 13 s
5 min 10 s
normala
5
B. I.
absente
12 min 10 s
4 min 22 s
8 min 45 s
normala
Tabelul
Tulburdrl do coagulate Is
Nr
Nume
Semne
Timpul Lee
Timpul
Timpul
Howell
RetracGia
.
hemoragice
$i White
Howell
modificat
cheagului
1
V. M.
absente
2 min 22 s
2 min 37 s
4 min 23 s
normala
singerare
12 min 25 s
3 min 20 s
6 min 30 s
normala
2
D. D.
absente
3 min 55 s
3 min 53 s
5 min 49 s
normala
3
C. Al.
absente
5 min 30 s
2 min 26 s
4 min 25 s
i.ncomplet5
absente
6 min
2 min 7 s
5 min 2 s
incomplete
4
F. M.
absente
4 min
2 min 50 s
5 min 15 s
normala
absente
13 min
4 min 50 s
7 min 30 s
incomplet5
5
G. A.
absente
12 min
4 min
9 min 10 s
iricompleta
6
S. A.
absente
12 min
3 min 5 s
9 min 4 s
normala
ameliorare
10 min 30 s
1 min 30 s
7 min 30 s
normala
h matolog?ca
7
11. Al.
absente
11 min
3 min 46 s
6 min 12 s
normal5
8
G. C.
epistaxis
9 min 20 s
1 min 56 s
8 min 4 s
normala
9
F. P.
absente
10 min 30 s
3 min 9 s
9 min 2 s
normala
ameliorare
13 min
4 min
11 min 10 s
normala
hematologic!
10
D.P.
melene
6, min 55 s
2 min 57 s
6 min 30 s
incomplet3
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nr. I
limfoleueoze erouice
Timpul
Timpul de
T.mpul de
Timpul
Probe de
Trombocite
Quick
protrombina-
protrombina
consumului de
fragilitate
s
Pe mm
(P.P.P.)
proconvertina
propriu-zisa
protrombina
vasculara
(P P)
(P)
150 000-
I
14-15s
I
25-40 s
I
25-35 s
60-180 s
1
negative
390 (00
(-)
148 000
14 s
30 s
25 s
70 s
-
151 000
13 s
30 s
35 s
80 s
-
156 000
13 s
41 s
35 s
72 s
18:3000
16 s
37 s
47 s
95 s
-
76000
14)s
52s
37s
118s
-
nr. 2,
mielolencoze cronice
Timpul
Timpul de
Timpul de
Timpul
Probe de
Trombocite
Quick
protrombina-
protrombina
consumului de
fragilitate
pe mme
(PPP)
proconvertina
propriu-zisa
protrombina
vassculara
(P.P.)
(P.)
156 000
15 s
32 s
44 s
117 s
-
165 000
20 s
170 000
15 s
36 s
40 s
60 s
-
384 000
17 s
26 s
30 s
124 s
-
384 000
18 s
30 s
35 s
68 s
-
316) 000
19 s
34 s
46 s
68 s
-
318 000
20 s
95 s
45 s
20 s
-
420 000
25 s
90 s
60 s
30 s
-
200 000
22 s
50 s
25 s
40 s
-
372 000
18 s
40 s
:30 s
61 s
-
540 000
19 s
31 s
32 s
60 s
52 000
13 s
30 s
43 s
20 s
-1-
384 000
37 s
72 s
29 s
41 s
-
262 000
23 s
75 s
20 s
-
155 000
24 s
105 s
37 s
15 s
-
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Tabelul
Tulburilri de eoagulare
Nr.
Nume
Semne
Timpul Lee
Timpul
Timpul
Howell
Retraciria
hemoragice
~i White
Howell
modificat
cheagului
1
G. G.
gingivoragii
11 min 30 s
2 min 30 s
5 min 45 s
absents
agravare
22 min 10 s
6 min 15 s
10 min 15 s
incipienta
h'matolog'ca
2
L. E.
epistaxis
8 min 40 s
2 min 10 s
5 min 6 s
completa
c ch'moze
3
S. L.
absente
8 min 54 s
2 min 38 s
5 min 11 s
completa
4
T. M.
absente
4 min
2 min 25 s
5 min 26 s
incomplete
5
S. P.
hemoragii
14 min
2 min 55 s -
9 min 2 s
incomplete
postextracirie
dentara
6
D. F.
absente
14 min 20 s
3 min 56 s
9 min 2 s
incomplete
pozitive testele de explorare capilara, nu prezentau semne clinice hemo-
ragice. Dimpotriva, cazurile cu teste vasculare pozitive au prezentat
Intotdeauna .i modificki mai mult sau mai putin intense ale coagularii.
In plus, in mai toate aceste din urma cazuri, au existat concomitent ~i
diverse manifestari hemoragice : epistaxis, echimoze, petesii, gingi-
voragii.
In special cuplarea leziunilor peretelui capilar cu alterari ale consu-
mului de protrombina - care, dupe cum am subliniat, este unul dintre
cele mai valoroase teste de coagulare - corespunde in general unor semne
hemoragice evidente ~i alcatuie,?te un element important pentru un pro-
gnostic sever. Din aprecierea con omitenta a aspectului coagulogramei ~i
a rezistentei vasculare reies si concluzii practice pentru conduita terapeutica
din sindroamele hemoragice ale leucozelor, concluzii care dirijeaza atentia
spre corijarea defectiunii continutul.ui, a continatorului sau a ambelor
elemente.
1. Testele de coagulare, in eazurile de leucoze acute .i cronice, cu
sau fare sindrom hemoragic, dau in general ori.entari pretioase pentru
elinica, prognosticul ,~i terapeutica acestor afectiu,ni ; semnifieatia for ramine
insa inegala, de la un test la altul.
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CERCETARI ASUPRA TULBIIRARILOR DE COAGVLARE IN LEUCOZE
Tim ul
p
Timpul de
Timpul de
Timpul
Probe de
l'rombocite
Quick
protrombina-
protrombina
consumului de
fragilitate
pe mms
(P.P.P.)
proconvertina
propriu-zisa
protrombina
vasculare
(P P)
(p)
40 000
15 s
115 s
+
32 000
16 s
44 s
33 s
165 s
-!- +
9 000
19 s
38 s
32 s
10 s
-{- +
64 000
24 s
41 s
47 s
49 s
-{-
32 000
22 s
54 s
35 s
126 s ?
-1- f
21 000
18 s
42, s
30 s
25 s
+?
126 000
18 s
8-1 s
30 s
165 s
-
2. Se intilnesc anornalii ale coagulogramei mai rar in limfoleucozele
cronice ?i mai frecvent in mieloleucozele cronice 5i in leucozele acute, la
acestea din; urma fund chiar mai intense.
3. Testele pentru aprecierea globala a coagulai'ii, retractia cheagului
~.i trombocitemia ne orienteaza numai in asoeiere cu alto teste cum shit
complexul protrombinic cu acceleratorii, consumul de protrombina, testul
lui Biggs ~,i Douglas pentru aprecierea tromboplastinoformatiei.
4. Timpul de activitate protrombinica globala (timpul Quick) a fost
gasit alungit la 4/5 din determinarile facute, fars insa ss depa?easca 37,s.
Se pare ca alungirea tine de un deficit de acceleratori (proaccelerina-pro-
convertina). Confruntarea variatiil.or complexului protrombin c ?i a com-
ponentelor sale cu faptele clinice arata ca, de cele mai multe on, merge
mina in mina cu gravitatea crescinda a leucozei, constituind un indiciu de
ameliorare sau do agravare a bolii.
5. Testul consumului do protrombina esto deosebit de valoros pentru
clinica Vii prognosticul leucozelor. El intovara?e?te recrudescentele bolii
Si revine la normal adesea dupe emisiuni, iar o profunds alterare are o
semnificatie prognostics grave.
6. Altergrile coagulogramei insotite de teste de fragilitate vascular,
pozitive coexists de cele mai multe ori on diverse manifestari hemoragice :
epistaxis, echimoze, pete?ii, gingivoragii. Aprecierea concomitenta a coa.
gulogramei ?i a fragilitatii vasculare poate duce la concluzii practice pentru
conduita terapeutica din sindromul hemoragic al leucozelor, dirijind atentia
spre corectarea tulburdrii sanguine, vasculare sau a ambelor elemente.
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HCCJIEgOBAHHE HAPYIIIEHI4HI CBEPTbIBAEM'OCTI4 F POB14
HPH JIEHH03AX
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MaJxoe aualleiwe. HpOTpoM6HHOBLdi KOMHJIeRC H ero HOMHOH?HTJI HJ[YT
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TeJiHMIi yJryLIHIeHHfi HJIH yxyJUIIIeuHx TegeHHH 6oJIe3IIH. ABTOpNI cgHTaIOT
HCKJIIOTIHTejIbHo IjeHHMM TeCT noTpe6JIeHHfr HpoTpoM6HHa, Tau HaK ouo
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peMHccni3, a ero ruy6ouoe HsBpauie$He HMeeT ue6JIaroiipHHTH0e 3Hagewie
J JIFI IIporxo3a. OAHOBpeMeuuoe HCCJIeJ[oBaui a KoaryJIOrpaMMbi H xpyn-
KOOTH COCYA0B BegeT K npaiTHLIecKHM BMIBOAaM B OTuofIeHHH upoBeJ[eHI3a
JregeiHH HpH reMOpparHtleCKOM CHHApOMe Jre 4uoaoB.
RECHERCHES SUR LES TROUBLES DE COAGULABILIT]
DANS LES LEUCOSES
Les auteurs etudient les troubles do la coagulation constates dans 2I
observations do leucose, chronique on aigue ; ils appliquent les tests cou-
rants d'examen de la coagulation. Its ont note des troubles do la coagu-
lation, plus rarer dans les lympho-leucoses chroniques, plus frequents dans
:les myelo-leucoses chroniques et les leucoses aigues ; dans ces dernieres,
les troubles sont encore plus intenses.
Les tests appliques fournissent en general des indications precieuses
pour la clinique, le pronostic et le traitement de ces affections, mais d'un
test a l'autre leur signification est inegale. Ainsi, les tests permettant
l'appreciation globale de la coagulation, la retractibilite du caillot et la
.thrombocytemie n'ont qu'une valeur reduite. Le complexe prothrom-
;binique et ses elements ont le plus souvent une evolution parallels a la
gravite progressive de la maladie et constituent done un indite d'amelio
?ation ou d'aggravation do la leucose. Les auteurs attribuent une valeur
,particuliere au test de consommation de la prothrombine, car it accom-
pagne les rechutes do la maladie of revient souvent au normal apres les
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remissions ; une profonde alteration de ce test constitue une donee de
pronostic des plus graves. L'etude concomitante du coagulogramme et
de la fragilite vasculaire conduit A des conclusions pratiques an sujet de
la conduite therapeutique 4 tenir dans le syndrome hemorragique des
leucoses.
1. Al e x e e v G. A., Leucozele, Bucure?ti, Ed. de stat, 1952.
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15. - Le Sang, 1952, nr. 2, p. 549.
16. T z a n k A., Soulier J. P. et Dansset J., Sem. hop., 1950, nr. 56, p. 2982.
3. Biggs R. M.
4. F i e h r e r A.
5. Fiehrer A.
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ASUPRA CANCERULUI VEZICULEI BILIARE
$I AL CXILOR BILIARE EXTRAHEPATICE *)
1. FAGARASANU
MEMBRU CORESPONDENT AL ACADEMIEl R_P.R.,
ll. ALODIAN si N. COSTESCU
Dupa constatarile noastre si dupa majoritatea chirurgilor care s-au
ocupat de aceasta problema, cancerul veziculei biliare so dezvolta, in
imensa majoritate a cazurilor, pe vezicule care contin calculi.
Pe statistica noastra cuprinzind 1100 de operatii hepato-biliare,
cancerrul veziculei biliare si al tailor biliare extrahepatice a Post gasit
in 77 de cazuri, dintre care 59 localizate la nivelul veziculei biliare, 1.6
]a nivelul caii biliare principale ?i 2 la nivelul ampulei lui Vater.
.In aceasta comunicare prezentam. citeva consideratii privind
frecventa cancerului veziculei biliare ~i al cailor biliare extrahepatico,
raportate, pe de o parte, la totalitatea operatiilor hepato-biliare efectuate
de not ?i, pe de alta parte, la frecventa litiazei veziculei biliare ~i a cana-
lului. hepato-coledoc.
Din confruntarea acestor date decurg, o serie do deduetii foarte
interesante privind patogenia si tratamentul acestei localizari a cancerului.
Datele pe care le posedam asupra operatiilor efectuate inainte de
1.949 fund incomplete, vom utiliza numai observatiile privind bolnavii
operati in ultimii opt ani, care se eifreaza ]a 720 de operatii hepato-biliare.
Din ace,5ti 720 de bolnavi, 42 prezentau cancere ale veziculei ~i
cailor biliare extrahepatice, dintre care 29 cancere ale veziculei. biliare,
1.1. cancero ale caii principals si 2 cancere ale ampulei lui Vater.
In ceea cc priveste sexul bolnavilor suferinzi do cancer al veziculei
biliare, constatanl ca an fost 25 de femei ?i 4 barbati, adica in 86,2%
din cazuri era vorba de femei.
In 23 de cazuri s-a notat prezenta calculilor, coca cc inseamna ca,
in 80% din cazuri a Post' gasita concomitenta cancerului cu litiaza biliara.
Acoasta cifra este insa, dupa, parerea noastra, inferioara~ realitatii, deoarece
*) Gomun'care prezentat5 is Sesiunea ?tiintifica a Institutului de terapeutic5, In $edinta
din 27 septembrie 1957.
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in cazurile foarte avansate, in care nu s-a facut decit o laparotomie explo-
ratoare, a fost foarte greu sa so precizeze dac! exist! sau nu calculi in
vezicula biliarl, aceasta fiind inglobata cu totul in blocul neoplazic.
Dac6, comparam cifrole care exprim! raportul frecventei colelitiazei
la blrbati ?i la femei, constatlm ca acela?i raport este plstrat ~i in coca
ce prive?te cancerul veziculei biliare.
Aceasta constatare este unul dintre argumentele cele mai convingatoare
asupra rolului litiazei in aparitia cancerului veziculei biliare.
In cazurile de cancer al veziculei biliare undo coexistenta colelitiazoi
nu a Post constatata, cifrele an fost sensibil egale pentru ambelo sexe,.
ceea ce aratU, c! nu exist! o predispozitie special! a sexului feminin pentru
cancerul veziculei biliare, in afara colelitiazei.
Cel mai tinar dintre bolnavi avea 40 do ani ?i eel mai virstnic 79
de ani. Freeventa coa mai mare a fost gasit! do not in grupa de virstl.
intre 50 ~i 59 de ani (16 bolnavi).
Riscul do cancerizare a colecistului variaza dupa diver?i autori
intro 1 (Brooke-Roberts) ~i 8,5 % (E. A. Graham).
In statistica noastrl, riscul de cancerizare a fost de 5,76%.
Daca comparam cifrele do mai sus cu cifrele date do statistici mai
vechi, care arata un rise de cancerizare mult mai mare (R i e d e 1 9 % ;
Schroeder 14%; K o h r 16%) so poate constata o ameliorare.
simtitoare, care poate fi explicat! prin faptul ca interventia chirurgicala
pentru litiaza veziculei biliare a intrat in practica curenta 5i se face cu
mult mai froevent ?i mai sistematic decit in urma cu 40-50 do ani. Sin-
gurul tratament cu adevlrat eficace ping, in prezent a rlmas tratamentul
profilactic, deoarece diagnosticul do cancer al veziculei biliare nu poate
fi precizat decit intr-o faza foarte avansat! a bolii, atunci cind o inter-
ventie chirurgicala, oricit de larga, nu mai este capabill s6, opreasca evo-
lutia fatal!.
Corcetarile experimentale ale lui L o i t c h (1926), ale lui P e t r o v
?i K r o t k i n a, precum si cele intreprinse do not in 1950 in colaborare-
cu V i c t o r i a Z i n c a, an demonstrat rolul iritatiei mecanice a calcu-
lilor in prozenta noroiului biliar, care contine un potential cancerigen.
remarcabil, foarte apropiat do acela al metilcolantrenului, cu care coleste-
rina este inrudita din punctul do vedere a structurii chimice.
Staza biliar! esto deci un factor necesar pentru aparitia cancerului
veziculei biliare. Aceasta explic! poate frecventa redus! a eancerului
la nivelul caii principals, undo staza unei bile concentrate este cu mult.
mai rara.
Din punct do vedere anatomo-patologic, majoritatea cancerelor-
gasite de not an fost adenocarcinoame. In rest, am constatat : carcinom
schiros (2 cazuri), carcinom papilar (un caz), epiteliom pavimentos (un
caz), o forma mixta, in care existau zone de epiteliom pavimentos allturi
de, adenocarcinom (un caz).
Forma mixta so explic! prin fenomenul do metaplazie tisularl.
Nu este exclus ca metaplazia s! fie datorit! iritatiei cronice produsa do-
litiaza. Noi urmarim in laboratorul de anatomic patologica al clinicii,
impreun6 cu C. C o n s t a n t i n e s c u, problema formelor intermediare.
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?i a leziunilor procanceroase In litiaza veziculara, leziuni care nu au fost
descrise ping, acum.
In ceea cc prive?te tratamentul, sintem de acord cu majoritatea
chirurgilor, care s-au ocupat de aceasta problems, ca rezultatele indopsr-
tate sint prea putin incurajatoare, oricit do radicals ar fi operatia. S-a
mers ping, acolo incit s-a preconizat hepatectomia dreapta reglata, cu
colecistectomie ?i limfadenectomie regionals in bloc, in mod sistematic,
pentru cancerul veziculei biliare, oricare ar fi stadiul do evolutie. Aceastg,
terapeutica, oricit de radicals ar parea, poste sa f:e farce rezultat durabil,
dat fund cg, printre cazurile noastre am gasit metastaze in lobul sting al
ficatului, in timp cc lobul drept parea putin atins.
In toate tole 29 de cazuri observate, s-a intervenit chirurgical.
In 10 cazuri nu s-a putut face mai mult decit o laparotomie exploratoare
?i biopsie, din cauza extinderii leziunilor sau a starii generals a bolnavilor,
care nu permitea s6, se practice o operatie mai laborioass. In 14 cazuri
s-a fscut colecistectomie. In 7 dintre aceste cazuri, cancerul a fost desco-
perit dup i deschiderea ?i examenul macro- ,si microscopic al veziculei
biliare. In 2 cazuri s-a facut hepatectomie cuneiforma ?i colecistectomie
in bloc. Yntr-unul din aceste cazuri s-a asociat o coledoco-duodenostomie,
iar in. eel de al doilea o colectomie segmentary din transvers, la care tumoarea
era aderentg,. In 2 cazuri nu s-a putut face decit o colecistostomie
pentru drenajul piocolecistului care insotea neoplasmul, iar intr-un caz,
gastro-jejunostomie pentru fenomenele de stenoza ' provocate de neo-
plasmul care adera la antrul piloric.
Un singur bolnav a supravietuit mai mult de un an do lw
operatie.
Aceasts constatare no face sg, afirmym ca, in stadiul actual al cuno*-
tintelor noastre, nu exists decit un singur tratament cu adevarat eficace
?i anume tratamentul profilactic. Ablatia sistematica a veziculelor biliare
calculoase trebuie sit fie practicata la toti bolnavii., care depasese 40 de
ani, chiar data acesti bolnavi sufera putin sau nu suferg, de be din cauza
veziculei for calculoase.
In coca cc prive?te cancerul cyilor biliare extrahepatice, in statistica
noastra de 720 de operatii hepato-biliare efectuate in ultimii opt ani,
aceasta localizare a fost gasita in 11 cazuri, ceea cc reprezinta un procent
do 1,5.
In afara de acesta, in alto 7 cazuri, cyile biliare extrahepatice erau
prinse in acola?i bloc neoplazic, ca ~i vezicula biliara. Am considerat ca
in aceste cazuri, extensiunea s-a facut de la vezicuea catre rsspintia cyilor
biliare, asa incit le-am exclus dintre cancerele cyii biliare principalo ?i
le-am inglobat intre celo 29 do cancere ale veziculei biliare.
Fars sy fie o afectiune frecventa, cancerul cai.lor biliare extrahe-
patice nu este totu.5i oxtrom de rar.
Neibling, Bockerty ~i Waugh au gasit 90 de cazuri
la 14 000 de operatii hepato-biliare, practicate in clinica Mayo in 10 ani,
ceea cc. reprezintg, un procent de 0,64, in timp cc alti autori I-au intilnit
mai freevent.
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In general, se socoteste ca neoplasmul tailor biliare principale este
aproximativ de doua on mai freevent decit neoplasmul ampulei lui Vater
si de doua on mai rar decit neoplasmul veziculei biliare.
Ping, in prezent, not am intilnit numai doua cazuri de cancer at
ampulei lui Vater, care au fost operate si diagnosticate anatomo-patologic,
dar nu este exclus ca intre numeroasele cazuri etichetate drept cancer at
capului pancreasului si operate ca atare sa fi fort vorba in realitate do
cancere ale ampulei lui Vater sau cancere ale coledocului inferior, extinse
la capul pancreasului.
In seria noastra de 11 bolnavi, cancerul cailor biliare extrahepatice
a fost asociat cu litiaza biliara in doua cazuri. Se confirms o data mai
mult faptul ca neoplasmul cailor biliare se asociaza mult mai rar cu litiaza,
.spre deosebire do neoplasmul veziculei biliare a carui concomitenta cu
litiaza se intilneste in aproximativ 75-80% din cazuri.
Pe city vreme litiaza veziculei biliara esto agentul cauzal si este
premergatoare cancerului, in neoplasmul cailor biliare, litiaza este adesea
o consecintd a stazei biliare provoeata de tumoare.
Sediul eel mai frecvent at cancerelor cailor biliare este confluents
hepatico-cistica, apoi, in ordine descrescinda, confluenta celor doua ramuri
de origine ale canalului hepatic, canalul hepatic drept, canalul hepatic
sting si, in sfirsit, coledocul supraduodenal.
Din punet do vedere anatomo-patologic se intilnesc doua forme :
nodulara si infiltranta. Este interesant de notat ca destul de freevent
forma nodulara so prezinta sub aspectul unei tumorete extrem de mici
,si dure, ass-zisa forma ,pitica", care are o evolutie foarte lenta. Aceasta
forma trebuie sa fie cunoscuta do chirurg, deoarece ea poate trece usor
neobservata in timpul operatiei.
Din punct de vedere microscopic, marea majoritate a cancerelor
cailor biliare sint adenocarcinoarne ; in statistica noastra am gasit un
carcinom mucipar si zece adenocarcinoarne.
Simptomatologia cancerului cailor biliare extrahepatice nu pro-
zinta nimic caracteristic. Debutnl este acel at icterelor mecanice. Lipsa
colicilor in antecedentele bolnavului, precum si un prurit intens cc pre-
cede aparitia icterului, sint semne care ne ajuta, uneori, in orientarea
diagnosticului. De cele mai multe on, diagnosticul precis nu poate fi
stabilit decit intraoperator. Acest fapt este unul din argumentele celo
mai puternice pentru grabirea interventiei chirurgicale in orice icter
mecanic. Simpla laparotomie exploratoare nu este suficienta pentru sta-
bilirea diagnosticului ; trebuie sa recurgem la examinari mai complexe,
printre care, cele mai valoroase ni se par biopsia si colangiografia intra-
operatorie.
Obiectivul principal at tratamentului este de a prelungi viata bolna-
vului pests limita medic de supravietuire a bolnavilor neoperati, care
este de circa sase luni.
S-au incercat exereze largi ale editor biliare on restabilirea tranzi-
tului biliar prin hepatico- sau coledoco-duodenostomie, sau prin alts
operatii complexe, din care nu lipsese metode ingenioase do plastic. Intr-un.
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astfel de caz, operat on E. J u v a r a si C r i s t i d e la Spitalul Brin
covenese, supravietuirea nu a depa?it cinci luni.
Constatam ca, ping in prezent, numarul operatiilor radicale practicate
este foarte restrins.
In seria noastra de 11 cazuri, nu am avut nici un bolnav caruia g6-i
fi putu.t face o operatic radicala.
. Avem la indeniina mai multe procedee paliative care pot sa fie de
un real fobs bolnavilor in cazurile in care operatiile radicale nu sint posi-
bile. Tn neoplasmele inextirpabile ale confluentei hepatico-cistice *i ale
canalului hepatic, in care o colecisto-gastrostomie este ineficienta din
cauza blocarii cisticului, am elaborat o operatie ' originals, anastomozind.
canalul segmentului III hepatic, descoperit printr-o hepatectomie seg-
mentary in apropierea ligamentului rotund al ficatului, la o gura gastrica
creiata la nivelul micii curburi, operatie pe care am denumit-o hepato-co-
l angio-gastrostomie.
Unul din bolnavii no?tri, purtator al unui cancer al confluentei
hepatico-cistice, a beneficiat de aceasta interventie, avind o supravietuire
de 1.4 luni.
In con.cluzie, in stadiul actual a euno~tintelor noastre trebuie sa
tindem sa evitam aparitia cancerului veziculei biliare, hicru care este
posibil prin extirparea profilactica a veziculelor biliare la toti bolnavii
purtatori de calculi, trecuti de 40 de ani, si sa intervenim cit mai devreme,
la bolnavii on icter mecanic. In felul acesta vor putea fi descoperite formele
incipiente ale cancerului cailor biliare, singurele care pot beneficia de un
trata:ment radical, prin exereza ~i restabilirea unui tranzit normal al bilei..
Clinica a III-a cltirurgical@
Spitalul ?Dr. C. Davila"'
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A PROPOS DU CANCER DE LA VESICULE BILIAIRE ET DES
VOIES BILIAIRES EXTRAHEPATIQUES
Ce travail presents l'etude do 29 cas do cancer de la vesicule biliaire
et de 11 cas de cancer du canal hepatique et du choledoque. Ces chiffres
representent 4,08 % et, respectivement, 1,5% du total des operations
hepato-biliaires effectuees par les auteurs an cours des huit dernieres
annees.
Les donnees statistiques qu'ils presentent confirment le role de la
lithiase, on taut qu'agent pathogen, dans le declenchement du cancer
de la vesicule biliaire et demontrent qu'entre la lithiase et le cancer du
canal hepatocholedoque it n'y a pas de rapports etroits, de cause 4 effet.
Dans le cancer do la vesicule biliaire, leg auteurs out pratique
16 operations d'un caractere radical (cholecystectomies, cholecyste-he-
patectomies). Dams un soul cas, la survie a ete de plus d'une annee. Les
faibles resultats obtenus confirment l'importance du traitement prophy-
lactique. Les auteurs sont d'avis qu'il est necessaire d'extirper la vesicule
biliaire de tons les malades porteurs de calculs, qui out depasse la qua-
rantaine.
Dans le cancer du canal hepatique et choledoque, le nombre des
inalades suseeptibles do subir une operation radicals est reduit ; West
pourquoi it ne s'agit, en general, quo d'operations d'un caractere palliatif,
no visant qu'a prolonger la vie des malades.
On considere comme des succes operatoires les survies qui depassent
la limits do 6 mois, chiffre qui represente aussi la moyenne de survie des
malades non operes:
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CHISTE NEPARAZITARE $I HEMANGIOAME HEPATICE*)
1. FAGARA,SANU
MEMBRU CORESPONDENT AL ACADEMIEI R.P.R.
CARUS IONESCU-BUJOR li G. CONSTANTINESCU
Chistele neparazitare ?i hemangioamele hepatice sint considerate
actualmente afectiuni curabile chirurgical. Ne-am propus ca in lucrarea
de fata sa prezentam experienta noastra, asupra acestor aspecte de pato-
logie chirurgicala.
Boala polichistica hepato-renala a fost descrisa de B r i s b a n e in
:1856 ; chistul solitar neparazitar a fost izolat de M i c h e 1, tot in 1856.
Am intilnit trei cazuri de chist neparazitar hepatic, cu ?evolutie
deosebita de la caz la caz, in raport cu forma clinic A.
Observalia nr. 1. Bolnava S. I., In virsta de 32 de ani ; diagnostic : chist solitar neparazitar
hepatic, subcapsular. Boala a Inceput cu opt ani in urma, cu dureri sub rebordul costal sting,
de intensitate mica ; in ultimele lase luni, durerile an devenit insuportabile, determinind bolnava
s5 se interneze.
Local, palp5m o formatiune renitenta, cit o portocala mare, situata sub rebordul
costal sting.
La operatic (14.1.1957), gasim o formatiune chistica hepatica superficial5 (mare eft un
grape-fruit) pe lobul sting. Se face colangiografie peroperatorie (fig. 1). Chistul se poate extfrpa
(cliistectomie in sac inchis). Histologic : chist neparazitar hepatic.
Vindecarea s-a produs in 12 zile.
Observalia nr. 2. Bolnava P. E., in virsta de 58 de ani. Primul simptom, aparut de un an
caste o tumoare epigastrica, palpabila ; In ultimele lase luni bolnava se plinge de dureri epigastrice,
survenind sub forma de crize.
La operatic (20.IV.1956), descoperim o tumoare polichistica ce ocupA aproape integral
ficatul sting. Se face hepatectomie tipica stingy totala, pe tale scizurala. Vindecatii, pleac$
din spital in a 14-a zi dupa operatic.
Colangiografia postoperatorie arata aspectul normal al arborelui biliar in ficatul restant
si al cAilor extrahepatice. Controlata la 2 li la 18 luni, bolnava are stare generala excelenta,
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testele func%ionale hepatice fiind ln.limite normale ; urografic, distingem un chist renal sting
juxtabazinetal (de m5rimea unei cire?e).
Examenul microscopic al piesei operatorii : chiste neparazitare hepatice (fig. 2).
Observafia nr. 3. Bolnava W. R., In vlrstd de 45 de ani ; diagnostic : boala policbistich
liepato-renal, uremie. Boala, care evolueaza clinic de trei ani (1953), a prezentat o agravare
in ultimele douil luni. La 14.XII.1956, bolnava este internatil pentru a treia oar, In spital pentru
azotemie, gre(uri, cefalee, dezorientare. La examenul clinic, gasim rinichii mult m5riji, boselati.
Dupd trei s5ptAmini de spitalizare, bolnava sucomba, cu fenomene de uremie.
La necropsie se constata c5 ambii rinichi slnt mult m5riti de volum (lungime 40 cm),
macro-micropolichistici. Pe suprafa(a ficatului (de volum normal) se vad numeroase chiste;
neregulat diseminate, d3 marime inegala. Pe sec~iune, constatam ca slut chiste diseminate
In. to(.i lobii hepatici ; chistele sint uni- ?i multiloculare (fig. 3 Ii 4).
Reniarci#n i ca o soril a bolnavei prezinta, de asemenea, rinichii polichistici ?i uremie.
Etio-patogenie si anatomie patologica. Chistelo neparazitare hepatica
sint relativ rare ; ping in 1955 s-au publicat circa 600 do observatii ana-
tomice ?i aproape 200 de cazuri operate.
Virsta media la care so pune diagnosticul este a patra ?i a cincea
decadg a vietii. Se observ, predominanta sexului feminin (3/1). Se pare
cg ereditatea joacg un rol important (cazuri familiale ; obs. nr. 3). Poate
coexista cu alto malformatii congenitale, mai ales cu boala chistic, a
altor organe (rinichi). Existg numeroase forme do tranzitie intre ficatul
polichistic $i chistul solitar hepatic neparazitar.
Dimensiunile, localizarea ?i numgrul chistelor variaz, foarte mult.
Grosimea peretelui este variabilg, fund in general mica ; continutul lichi-
dian este clar, seros sau viscos, tai tontine colestering ~i resturi celulare.
Microscopic, peretele apare alcgtuit din trei straturi, caracteristic Rind
cal intern (epitelial), 'care este format din celule cubice sau cilindrice.
Uneori, stratul intern poate lipsi. Adesea in stratul extern so observ,
canale biliare ?i infiltrate inflamatorii ; parenchimul hepatic vecin esto
uneori comprimat ~i atrofiat.
Dintre ipotezele emise pentru a explica geneza acestor chiste retinem
doar teoria degenerativg (N o r r i s, T y s o n) : prin extinderea proce-
sului de degenerare, segmentare *i resorbtie (proces normal la canalele
biliare primitive) ~i asupra generatiilor ulterioare, definitive de canale
biliare, so produc formatiunile chistice observate la adult.
Simptome. Subiectiv, primul semn al chistului hepatic poate fi
senzatia do tensiune epigastricg ; apoi apare o durere tenace sau sub form,
de crize dureroase (obs. nr. 2). Semnele functionale (produse de compre-
siunea sau deplasarea organelor din jur) slut mai rare. Starea general,
este alterata tardiv in formele f,rg coafectare renalg.
Examenul local aratg fie ,ficat mare deformat si tgcut" (F i e. s-
s i u g e r), ca in ficatul polichistic, fie o formatiune izolat, renitent,,
situat, mai des pe lobul drept, ca in chistul solitar. Pentru precizarea
diagnosticului sint utile : radioscopic cu pneumoperitoneu, irigoscopia,
angiografia ?i colangiografia. Probele do disproteinemie r,min, in general,
in limite normale.
Evolutia este progresivg. Chistele neparazitare se manifest, clinic
la 30-40 de ani.. Boala imbrac, diferite forme clinice,. astfel se. intilnese
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Fig. 1. - Cazul S. I. Chist neparazitar hepatic. Canalul he-
patic sting este amputat, fiind comprimat de chistul nepa-
razitar (colangiografie intraoperatorie).
Fig. 2. - Cazul' P. E. Chist neparazitar hepatic. In centru
se vad doua chiste mici cu perete sub(ire ; sus, in dr' eapta, se
observa peretele;gros al unui chist mai mare (microfotografie).
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Fig. 3. - Cazu1, W I R. iRinichi polichistici, mAriti ?i deFor-
maji, de numeroase chiste.
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Fig. 4. - Cazul W. R. Ficat polichistic. Pe sectiune se vid chiste centrale
si subcapsulare.
Fig. 5. - Cazul M. St. Heinangio-cavernom hepatic. Se v5d
numeroase lacune vasculare m5rginite de pereti subtiri
(microfotografie).
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;forme latente sau cu evolutie rapidly precum ?i forme pseudoascitice sau
cu revirsat pleural. Anatomo-clinic deosebim : chistul solitar uni-sau
.multilocular, ficatul polichistic. izolat ?i boala polichistica hepato-renal,
..(care.are evolutie grava, cu exitus in uremie la 40-45 de ani : (obs. nr. 3.).
. Dintre bolnavii cu ficat polichistic, la 56 % putem intilni rinichi polichistic ;
'in schimb doar 19-33% din bolnavii. cu rinichi polichistic an ?i ficat
polichistic.
Complicatii. Dintre complicatii, care in general sint rare, cit,m.:
ruptura chistului, torsionarea .5i hemoragia. Exceptionale sint ascita,
icterul, ocluzia intestinal! (Geist).
Diagitostic.
Boala chistied hepato-renala trebuie reeunoseut, clinic ; precizarea
diagnosticului este ins6 prea putin util6 pentru bolnav.
Ficatul polichistic izolat poste fi banuit In cazul rind gasim un ficat
.neregulat deformat, far6, splenomegalie, cu probe do disproteinemie ?i
indici biologici in limite normale ; In mod obi?nuit starea general! este
bung. Trebuie diferentiat de. metastaze hepatice, ciroza hipertro f ied ; echi-
nococoza alveolars se poste distinge doar operator, biopsic, caci ?i in aceast!
afectiune reactia Cassoni este negativa (V e l i k o r e t k i i).
In schimb, chistul solitar, care deformeazg partial ficatul, la un
bolnav cu discretA, leucocitoz,, trebuie diferentiat de chistul hidatic (cu
reactie Cassoni, eozinofilie, fream,t) ; ambele diagnostice punind indicatia
chirurgicall, laparotomia exploratoare este permisa. Be asemenea, se va
face diagnostic diferential cu hidropsul vezicular, lob supranumerar Riedel,
ascits (cind chistul este gigant),- sindromul Demond-Meigs ?i tumorile
retroperitoneale (care deplaseaza ?i ele colonul, dar ,Inainte ?i in sus").
Ruptura chistului simuleaz, peritonita, dar evolutia este rapid rezolutivrb
in caz de chist.
Tratam,ent. Indicatiile variaza cu forma anatomo-clinics.
Boala polichistica hepato-renala nu este o afectiune chirurgicala
(exitusul so produce prin insuficienta renala la 35 -45 de ani, ca in obs. nr. 3).
1'icatul polichistic difuz nu poate fi rezolvat prin interventie chirur-
gicala ; in forme localizate lobar sau chiar ocupind ficatul drept sau sting
(obs. nr. 2), putem extirpa teritoriul patologic, prin hepatectomie tipica.
In caz de chist solitar, uneori, este suficienta simpla chistectomie
(obs. nr. 1), dar mai des sint necesare rezectii hepatice, do obicei tipice.
Metodele terapeutice pot fi paliative (punctii, drenaj intern, drenaj
extern., marsupializare) sau curative, adica chistectomia (rar aplicabila),
enucleo-rezectia, rezectia cuneiform, sau rezectia hepatica tipica.
Este bine s, utilizam controlul peroperator colangiografic sau sple-
noportografia intraoperatoriel).
1) I. Fi1garasanu, Gh. Popescu, D. Aloman ?i L. Chitlaru, Hepa-
tectomii tipice si alipice, Comunicare prezentat' ]a Sesiunea $tiin%ificA a Academiei R.P.R., in
$edin%a din .26 septembrie 1957.
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Rezultatele sint " bune. Pe cazuri on indieatie corects, boala e9te
jnlsturats (forme curabile).'
Rezectijle hepatice sint bine tolerate, eu psstrarea multumitoare a
capacitstii de muncs. -O problems specials o pune hepatectomia dreapta
totals, clinic bine tolerats, dar dugs care, I s 1 a m i ?i P a c k au gssit
reducerea ireversibils a proteinemiei ; operatia este -deci realizabila, dar
trebuie rezervats pentru cazurile Cu indicatie stricts (operatie de neco-
sitate).
2) HEAIANGIOMUL HEPATIC
Istoric. Hemangiomul hepatic a fost descris abia in 1882, cind
S t e f f e n publics primele observatii anatomice. Cunoastem 84 do
rezectii pentru hemangiom hepatic publicate pins in 1957 (statistica
lui B e r in a n . din 1951, la care am adsugat 3 cazuri descrise de C h i-
p a i 1 ?i cazul nostru). 78 de cazuri au fort operate fars a se fi precizat
diagnosticul preoperator. In U.R.S.S. s-au fscut 30 de rezectii hepatice
pentru hemangiom ping, in 1957 (G o r b i n o v).
Am intilnit ,?i not un caz de hemangiom hepatic operabil..
- Observatie. Bolnava M. St., in virst5 de 40 de ani, sufer5 de dureri intermitente In hipo-
condrul sting ii epigastru ; boala dureaz5 de cinci ani.
Local, se palpeaz5 in hipocondrul sting o formatiune cit o portocal5, neregulat5, reni-
tenty, vag dureroasy, solidar5 in respira%ie cu ficatul.
La operatie (3.IV.1954), se constatA o tumoare violacee, de myrimea unei portocale mari,
care este situaty pe marginea anterioary a lobului sting hepatic. Se rezec5 atipic, cuneiform.
Evolutia postoperatorie este simply; vindecarea se produce in 10 zile.
Examen histopatologic : hemangio-cavernom hepatic (fig. 5).
Etio-patogenie. In geneza hemangioamel.or par sa intervina anomalii
de dezvoltare in embriogeneza aparatului vascular (ipoteza disgeneziei_,
sustinutsdoAIbrecht- Ribbert - Schafer), cu persistentalacu-
nelor vasculare provizorii. -
Anatomie patologica. Tumoare vasculars, hemangiomul este buretos
pe sectiline, jar microscopic apare ca o aglomerare de lumrne vasculare,
de msrimi variate, tapetate cu endoteliu. Histopatologic, in ficat se con-
stats, do reguM, hemangiomul cavernos.
Simptome, evolutie, complicatii. Dups o perioads destul do lungs
do latents (30-40 de ani), apar simptomele subjective ca : senzatie de
greutate in epigastru ?i hipocondrul drept ; apoi, survin dureri (uneori
accentuate in eforturi), variabile de la o zi la alta.
Examenul local este important in localizarile antero-inferioare, eind
so poste palpa tumoarea renitents, mats la percutie, pe care putem asculta
suflu vascular.
Laparoscopia, cu trusa adecvats, a permis lui C a r o l i un diagnostic
precis preoperator, intr-un caz dificil.
Evolutia, obisnuit lent progresivs, poste fi brutal intrerupts de; ;o
complicatie fatals : ruptura hemangiomului, care survino uneori dupa
travaliu obstetrical (P o z z i) sau la nou-nascut, in primele. 48 de ore
(H e n d r i c k s). Extensia 'tumorii dincolo do limitele operabilit6tii
constituie un. fapt de o mare gravitate.
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.Diagnosticul do hemangiom hepatic - preoperator - poste. ti banuit
Ia bolnavi de.30 -40 de .ani, cu stare general, bung, cind gesim o tumoare,
hepatica at cerui volum este variabil de. la o zi Ia alta. Verificarea lapa-
roscopice este uneori utile. Punctia este contraindicate. Suflul vascular
auscultat pe tumoare este patognomonic, dar absenta lui nu infirm,
diagnosticul. Diagnostic diferential. Diferentiem, preoperator : tumorile maligne,
luesui.~i ciroza hipertro/ice. Chistul:hidatic (mai ferm, on reactie Cassoni
de obicei pozitiva 5i eozinofilie), adenomul solitar. hepatic. ~i chistul solitar
neparazitar hepatic sfnt afectiuni chirurgicale, pe care le exclude examenul
intraoperator.
Tratament.. Recomand6,m intervetia.chirurgicala pentru .orice heman-
giom hepatic cu manifestari clinice, mai, ales la femei tinere ~i Ia -sportivi.
R.ezectia economic, atipica este perfect justificata in cazul heman-
gioamelor hepatic,- mici. sau mijlocii,. periferice. Hemangioamele mari,
centrale, no oblige sa. rezecam tipic,. de. la, hit, un segment, un lob sau chiar
jumetate din ficat.
La noi, B a 1 a c e s n u st A in. z a J i a n u an studiat sutura de
hemo-colestaza pentru hepatectomii atipice.
Rezultate. In 1953, B o k u s, analizind o statistics international,
de 56 de rezectii pentru hemangiom hepatic, gase,,te doar 1/56 mortalitate'
("sub 2 %), fats do 40 % (T'h o 11 a in 1906) sau 60 % (K ocher) in trecut.
CONCLUZII
Chistele neparazitare ?i hemangioamele hepatice sint, asadar,
afectiuni cu mess progresiv, pe care actul chirurgical to poste rezolva ;
vindecarea bolnavului so obtine cu atit mai usor ,si cu riscuri mai mici,
cu cit interventia operatorie surprinde procesul patologic intr-un stadiu
mai putin avansat, mai putin extins.
hn stadiul actual at cunqtintelor, dispunind do posibilitati terape-
utice remarcabile, remine deschise numai problems diagnosticulul precoce,
care necesite un efort de investigare bine condus.
. Am considerat necesar s, reactualizam datele de studiu clinic ?i
terapeutic ; no exprimam convingerea ca, in viitorul apropiat, voin intilni
tot mai des cazuri aduse in serviciile chirurgicale in stadiile precoce de
evolutie, cazuri care vor putea fi rezolvate in conditiile cele mai avanta-
joase .pentru bolnavi.
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MOH HOCTb AOCTurHyTb H3JIegeHHH npH npaBHJIbHOM noRa3aHIIH, H yHa3bI-
BaIOT IIpeAeJIM Kaac OrO onepaTHBHoro cuoco6a.
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Jleg'eHHA, npH HCIIOJIbBOBaHHH AaHHbIX, HaIIAeHHbIX B ROHCyJIbTHpOBaHHO$t
Me flJHHCKOK allTepaType (CeHTa6pb 1957. roAa).
Bblcua3blBaeTCA y6eaKAeHHe, gTO no Mepe Toro, Rau 6yAeT BoapacTaTm
HoJIHgeCTBO cBoenpeMeHHbix AHarH030B, yBeJIH'IITCa H gHCJIO BbIBAopo-
BneHI3I3.B peayJlbTaTe ROHCepBaTHBHoro JIeLIeHHA.
PHe. 1. - Ha6JIIogenne C. H. Henepa3HTapnaf KHCTa ne'IeHH. .JIeBbIII negeHogHbIt
npomoi aMnyTnpoaaH, 6ygygn cAaBteH KHCTOR (xoalanrHorpa~nsl BO BpeMH ouepauHH).
Puc. 2. - Ha6a1logeHne H. E. HenapaaHTapnaH HHOTa rlegeHH. B ueHTpe 2 He6onb-
mile HHCThI C TOHK03i1 CTeHKO t. CnpaBa BBepxy 6oatee TOJICTaII cTeaxa 6oaee HpyHHOff
HHOTM (MHHpO(oTorpaf nH).
Pnc. 3. - Ha61IoAeane B. P. HogKH, yneJm eHHble H Ae43opMHpOBaHHUe MHOrO-
gnCJIeHHbIMn HHCTaMH.
Pile. 4. - Ha6a1logeane B. P. Paapea negeHII. ueHTpaTbHb1e n cy6HancyJ'HpHbte
HIICTM.
PHe. 5. - Ha6rnoAenHe M. C. FeMaurno-HaBepnoMa negeHH. MHorogICJIeHHuIe
coeygicTbie o6paBonaHHFI C T0HHIMH CTeHHaMH (MHKpOf OTorpa(IHH).
KYSTES NON PARASITAIRES ET H)EJMANGIOMES H PATIQUES
Ce sont 1 deux affections A evolution spontanee defavorable, dont
1'evolution progressive rend l'acte operatoire do plus en plus di.fficile.
C'est pourquoi it y a un avantage incontestable a operer precocement ;
toutefois it est surtout necessaire d'employer une large gamma do pro-
cedes d'exploration pour pouvoir etablir un diagnostic preoperatoire.
Do la le role extremement important du specialists des maladies interns
qui est 1e premier A voir les malades accusant une souffrance hepatique
de longue duree.
Bases sur les observations cliniques personnelles (3 cas do kystes
non parasitaires et 1 cas d'hemangiome), les auteurs exposent la gamme
d'operations utilisees actuellement, qui permettent do guerir les cas
ayant une indication correcte ; ils mettent on evidence les limites do chaque.
precede operatoire. .
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L'expose des r6sultats du traitement operatoire est etaye de donnees
fournies par la litterature medicale consultee (septembre 1957).
Les auteurs estiment qu'a mesure que la frt quenco des diagnostics
4tablis en temps utile augmentera, le nombre d'observations cliniques
et colui des cas recuperes par traitement curatif, augmentera egalement.
EXPLICATION DES FIGURES
Fig. 1. - Observation S. I. Kyste hdpatique non parasitaire. Amputation du canal
liepatique gauche pour cause de compression par le.kyste non parasitaire (cholangiographie
ptdopdratoire).
Fig. 2. - Observation P. E. Kyste hepatique non parasitaire. An centre de la figure,
2 petits kystes aux parois minces ; remarquer, en haut et A droite, la paroi dpaisse d'un kyste
plus volumineux (microphotographie).
Fig. 3. - Observation W. R. Reins polykystiques, grossis et ddformds par de nombreux
kystes.
Fig. 4. - Observation W. R. Foie polykystique. La section rdv6le des kystes en position
centrale et sous-capsulaire.
Fig. 5. - Observation M. St. Hemangio-cavernome hepatique. Nombreuses lacunes
vasculaires limit6es par des parois minces (microphotographie).
1. Abdo 1 I s 1 a m i a. Pack G. T., Surgery, 1956, vol. 39, nr. 4, p. 561.
2. Berman J. K., K i r k o f f P. a. L e v e n e N., Arch. Surgery, 1955, t. 71, nr. 2,
p. 249.
3. B o c k u s H. L., Gastroenterolog y, vol. 3, Philadelphia, Londra, Ed. Saunders, 1953,
p. 353.
4. C i o b a n u $ t., Chirurgia, 1956, anul V, nr. 2, p. 163.
5. - Chirurgia, 1956, anul V, nr. 4, p. 495.
6. - Chirurgia, 1957, anul VI, nr. 3, p. 434.
7. FdgArd.anu I., C h i t I a r u L. ?i Rozemberg A., Chirurgia, 1956, anul V,
nr. 4, p. 507.
8. G e i s t D. C., Arch. Surgery, 1955, t. 71, p. 867.
9. G u g u s v i l i L., Hirurghiia, 1957, nr. 5, p. 138.
10. M u r 1 a g a S. H., Hirurghiia, 1951, nr. 3, p. 55.
11. VeIikorei:kii A. N. i K a s a n k i n a T. N.,Hirurghiia,1956,nr.5,p.44.
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OBSERVATII ASUPRA. MODIFICARILOR MORFOLOGICE
ALE MACROFAGELOR PULMONARE .
DUPA INSTILATIE INTRATRAHEALA CU HEPARINA *)
Originea mastocitelor constituie una dintre problemele cole mai
,piitin. clarificate ale niorfologiei (1), (3),'(12), (13). Din numlrul mare de
ipoteze publicate in literature de specialitate asupra acestui subiect,
nice una nu a fost Inca verificata clinic sau experimental.
Prezenta unei mari cantitati de heparin! in granulatiile metacro-
matice (5), (6); (7), (8), (10) a deschis orizonturi not do investigatie. So
considers astazi mastocitele ca ni,$to glande endocrine unicelulare, cu rol
important in elaborarea fieparinei. Variatiile structurii chimice a hepa-
rinei ar explica, intr-o anumit6 m6sur6, variatiile do colorabilitate meta-
.cromatica ale granulelor bazofile 'enastocitare (8), (9), (11).
Plecind de la datele generale de mai sus, s-a emis ipoteza ca masto-
citul ar fi un fibroblast care so incarc! cu polizaharide ?i capata astfol
metacromazia caracteristic! (4).. Investigatiile experimentale flcuto in
acest sons an dat insa, rezultate p.econcludento. Administrarea paren-
terala do heparina a dus la cre?terea sau scaderea numarului do mastocite
din organism ki la variatii de colorabilitate, fare a se putea preciza modul.
for de formare (2).
In lucrarea de fat! am incercat s! aducem uncle contributii personate
la rezolvarea acestei probleme, utilizind dou6 tehnici deosebite. In primul
rind, am instilat intratraheal heparin!, ceea ce. ne-a permis s! punem
celulele pulmonare in contact direct cu o mare cantitate -din aceasta
substanta, fapt ce nu poate fi realizat prin administrarea ei pe cale paren-
terala, din cauza mortii. animalelor. In al doilea rind, am urmarit procesul
de interactiune dintre lieparina ?i elementele reticulo-endoteliale pulmo-
nare, nu numai pe sectiuni do organ, ci ~i pe amprente ~i frotiuri, ceea ce
ne-a permis sa identificam cu o mai mare claritate procesul sus-mentionat.
*) Comunicare prezentatA la Institutul de terapeutica al Academiei R.P.R., In $edinta
din 20 ianuarie 1958.
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MATERIAL St METODA
Experientele an fost acute pe cobai'). In timpul somnului medica-
mentos, obtinut prin injectarea intraperitoneala. a 6-10 ml din solutia
de hidrat de cloral 2%, s-a instilat animalelor intratraheal o cantitate de
0,3-0,5 ml din solutia do heparin! (5 000 U/ml). Instilatia s-a flout
picatura cu picatura, cite o picatura la 20-30 secunde, Intreaga cantitate
de heparina fund administrate in decurs do 20-30 de minute. Animalele
au test sacrificate la 32, 48, 96 $i 120 de ore.
Alto loturi do cobai au fost injectate intraperitoneal zilnic cu 1 ml
;solutie heparina (5 000 IT/ml), fiind sacrificate la 25 de minute ~i 4 Ale
dupe injectio.
Frotiurile, amprentele ?i sectiunile do plemin an fost colorate cu
May-Grunwald-Giemsa ?i albastru de toluidina ?i examinate comparativ.
La animalele sacrificate dupe 32 de ore de la administrarea hoparinei,
so ved pe frotiuri yi amprente, pe linga macrofagele pulmonare cu incluzii
variate (particule de praf, polimorfonucleare, hematu), care scad In numer
fats de procentul do la animalele martore, numeroase celule reticulo-endo-
teliale cu morfologie normala, in jurul cerora sint dispuse 2-5 bule mari
do substanta metacromatica, avind forma rotunda sau ovalara ?i diametrul
de 5-10 micron (fig. 1).
Unele celule an Inglobat partial sau total bulele metacromatica 5i
incep sa le fragmenteze.
Pe sectiuni colorate cu albastru de toluidina se constatO, c6 in afara
mastocitelor, care in mod obi?nuit se gaseso in spatula subpleurale ?i
peribronho-vasculare, apar, in lumenele alveolare, macrofage care au
inglobat particule metacromatice. So remarce colorabilitatea mai slabs
.a a'cestora, fat! de metacromazia y nets a mastocitelor propriu'zise.
La animalele saeri f icate dupi 48- de ore de la instilatie se ved foarte
rare bule ' de heparina, situate pericelular, majoritatea fund complet
Inglobate de macrofagele pulmonare. Unele particule an Inca dimension
apropiate de cole ale bulelor pericelulare, majoritatea Insa sint mai mici,
rezultind din fragmentarea maselor mari metacromatica (fig. 2). Pe masura
ce granulatiile t 5i reduc volumul, devin mai intens colorate (fig. 3).
Pe sectiunile colorate cu albastru de toluidina so ved elements celu-
lare cu reactie metacromatica, situate in poretii alveolari, iar mastocitele
din regiunile subpleurale si peribronho-vase ulare par a fi mai intens
colorate.
La animalele sacrificate dupe 96 de ore do la instilatie, aspectul
frotiurilor ?i amprontelor este modificat. Numarul macrofagelor cu parti-
cule mari de substanta metacromatica se reduce ,si apar elemente a caror
morfologie este asemane.toare cu a mastocitului tisular.
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Fig. 1. - Frotiu de pl5min de cobai sacrificat la 32 de ore dupes instilatie intra
traheala cu heparina. Bule mari metacromatice dispose pericelular sau partial
Inglobate in inacrofage pulmonare (coloratie albastru de toluidin5, x 3000).
Fig. 2. - Amprent5 de pl5mfn de cobai sacrificat la 48 de ore dup5 instilatie intra-
traheala cu heparina. Macrofage pulmonare cu particule metacromatice intraci-
toplasmatice de diferite dimensiuni (coloratie May-Grunwald-Giemsa, x 3000).
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Fig. 3. - Amprenta de plamin de cobai sacrificat la 48 de ore dupa instilatie
intratrahealii cu heparina. Fragmentarea bulelor de heparina In granule din ce In ce
mai fine, care devin intens metacromatice (coloratie May- Grunwald-Giemsa, x 3000).
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Fig. 4,1 a $i b. - Frbtiu de planitn de cobai.sacrificat ]a120!de ore de la instilatie~
intrati ahe all cu heparina. a , ' Macrofag cu. granulatif pulverulente, care fnceli,
sa se dizolve in citoplasma, dfndu-i~acesteia reactie metacromatica. b - Macrofag,
cu granulatii pulverulente care tind sa fie expulzate extracelular. Citoplasma
prezinta vacuole de din'ens
iuni.mici sau medii ~(coloratie
May-Grunwald-Giemsa_ x:3nnm
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Fig. 5. - Aruprenta de plamin de cobai sacrificat dupa 120 de ore de ]a instilatie
intratraheala cu heparina. Macrofage pulmonare cu numeroase vacuole mar],
care dau citoplasmei un aspect spongios. Zonele intervacuolare se coloreaza rneta-
cromatic, ca ~i haloul pericelular (coloratie May-Grunwald-Giemsa, x 3000).
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Sectiunile colorate cu 'albastru de toluidina arata relativ frecvente
mastocitee In peretii alveolari ~i numeroase mastocite in zonele subpleurale
:?i peribronho-vasculare.
La animalele saerificate dupe 120 de ore de la instilatia Cu heparina,
-o parte din aceste celule persists cu aspectul mastocitar descris Mai sus;
in altele insa, granulatiile bazofile devin pulverulente ?i par a so dizolva
In protoplasma care is reactie metacromatics (fig. 4, a). Alto Clemente
-colulare se degranuleazs total, citoplasma for prezentind un aspect areolar
prin aparitia do numeroase vacuole mari (fig. 4, b). Zonele intervacuolare
?devin metacromatice, ca gi regiunea pericelulars, care apace ca un halo
-difuz, vi?iniu deschis (fig. 5).
Sectiunile colorate cu albastru de toluidin5, arata scsderea inten-
:sitstii reactioi metacromatice la macrofagele din peretii alveolari.
Pneumogramele, efectuate pe materialul din diferitele etape ale
a cxpe:rimentului, arata relatiile numerice intre variatele aspecte ale macro-
fagelor pulmonare, mentionate in tabelul nr. 1.
Morfologia inacrofagelor
Normal
32 ore
48 ore
l 96 ore
) 120 ore
Macrofag cu incluzii variate
98 %
15%
4%
10%
15 %
Macrofag cu bule maxi metacroma-
tice
0
51%
8%
1 %
0
Macrofag cu particule metacromatice
de diferite dimensiuni '
0
32%
82%
52%
-12%
Macrofag cu aspect de mastocit
2%
2%
6%
20%
10%
Macrofag cu granule inetacromatice
pulverulente
0
0
0
10%
23%
Macrofag cu citoplasma metacromna-
ticA ?i vacuolari
0
0
0
7%
40%,
Aceste variatii procentuale ale aspectelor intermediare ?i finale
ale macrofagelor pulmonare in cursul administrsrii intratraheale de hepa-
rina sint redate in graficul din figura 6.
Frotiurile, amprentele ?i sectiunile de plsmin do la loturile de cobai,
?csrora li s-a administrat heparina prin injectii intraperitoneale, nu prezinta
:modificsri evidente fats do aspectele de la anirnalele normale.
l)ISCUTIL
Din cercetirile noastre se desprind o serie de date importante :
1. Se constats aparitia unor celule cu aspect morfologic do mastocit,
prin incarearea cu heparina a macrofagelor pulmonare. In literature pe
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macrofag cu
inc/uzii variate
macrofag tubule
marl metacroma-
tice
crofa e .
946 /moo re
8 O
50
40
30
20
>0
0
80
macrok, cu
particuTe metacro-
matice de diferite
dimensiuni
macrofagg cu
aspectdemastocit
macrofag cu
granule metacro -
matice pu/veru -
/ente
macrofag cu
c/top/asma meta -
cromatica si vacu -
Clara
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CERCETARI ASUPRA MACROFAGELOR PULMONARE 93
care am avut posibilitatea sa o consultam, nu am gisit mentionat , vreo
alta metoda do formare experimental& intrapulmonary a mastocitelor.
Tehnica noastra, bazata pe instilatii intratraheale de heparina si urma-
rirea pe frotiuri si amprente de plamin a diferitelor stadii de transformare
a macrofagelor in celule cu aspect de mastocite, poate servi ca. model
experimental pentru un studiu mai aprofundat al histo-fiziologiei acestor
celule.
2. Observatiile noastre par sA demonstreze cA macrofagele incarcate
,experimental cu granulatii de heparina nu sint morfologic deosebite de
aspectul mas.tocitelor tisulare.
3. Incarcarea macrofagelor cu heparini pare -sa.fie un proces com-
plex in care celula participa intens' eu capacitatile sale metabolice. ?:iepa-
rina ajunsa la periferia macrofagelor nu difuzeaza printr-un simplu feno-
men fizic in interiorul celulei, fapt demonstrat. de lipsa metacromaziei
protoplasmatice in primele zile de contact intre aceasty substantA si
macrofage.
Printr-un proces activ celular, heparina este inglobata intraeito-
-plasmatic sub forma de bule mari, metacromatice, cu limitele perfect
conturate. Aceste bule sint apoi fragmentate in forrnatiuni mai mici si
mai intens colorate, ping la aspectul granulatiei bazofile, caracteristice
mastocitului.
In cercetarile noastre, am constatat ca unele dintre aceste celule
continua sA pastreze aspectul. mastocitar pentru un interval de timp,
pe care it vom preciza in lucrari viitoare.
In alte.macrofage granulele do heparina devin pulverulente, pirind
-a se dizolva in citoplasmA, care is un aspect difuz metacromatic.
Alto macrofage tied sA elimine granulele la periferie, aparind nume-
roase vacuole in locul particulelor expulzate, iar celula este inconjuratA
de un halo metacromatic.
AT rezulta din aceste date cA mastocitogeneza ar putea fi privity
ca un aspect functional-metabolic special al macrofagelor care se incarca
cu heparina sau constituenti precursori ai acesteia (din lichidele intorsti-
tiale), pentru o anumitA perioadA de timp, putind redeveni macrofage
-cind aceasta incarcare inceteaza. AT fi. un proces oarecum asemanator cu
acela de transformare a macrofagului in adipocit, proces care este, do
.asemenea, reversibil.
Laboratorul de mor/ologie at Institutului
de terapeutica at Academies R.P.R.
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MARPODArOB HOCJIE HHTPATPAX-EAJIhHOrO B'BEAE *I
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1. llocJle:H$TpaTpaxeaJlbHoro BBegeHIIa xpoaxuy OT 1 000 AO 2 500
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g4 C. VELICAN ?i DOINA VELICAN
IIy3blpbHOB renapHHa B JleroxIHMX MaxpotJIarax, BHJIOTb go rlofiBJleHHfl
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2. B HexoTOpLIx MaI1po()arax, npeBpaujeHHbix B MacT6AHTonogo6Hble
IIJIeTHH, CoxpaHFLIOTCJI, H0-BHAHMOMy, B Te'IeHHe 60JIee AJIIITeJIbHoro nepHOJ[a.
BpeMeiw 3TI4 xapal{Tepxble 1IepTEI, B ApyrHx renapuii H3 6aao()I3JIbxof3
3epHHCTOCTH gepe3 120 'IacoB nOCJIe BBeAeHHH gH(14yHAHpyeT B npOTO-
lIJIa3My, HOTOpaFI CTaHOBHTCH McTaxpOMaTH'1HOLk, a B TpeTbHX 3epHa BbI-
AeJIIAOTCFi B BHeHJIeTO'iHbie IIpOCTpaHCTBa, OHpail1HBa1OntHecJI TOJI3HAHHOBbIM
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3.1 B CBeTe 3THX Ha6JIIo)eHHII M011(HO C'IHTaTb, 'ITO MaCTOIjHTLI HBJIH-
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OpraHH3Ma.
OB b}ICHEHUE PHCYHROB
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HJIeTOH HJIH LIacTHUIIO norJloii ennbie JIerO'IHbIMH MaHpo(araMH. OKpacHa TOJIyHAHHOBbIM
CHHIIM. x 3 000.
PHc. 2. - OTnegaTOH JIerHoro KpoJIHHa, 3a6HToro 'lepea 48 'iacOB noc ie KHTpa-
TpaxearlbHoro BBeAeHHH renapHHa. JlerogHbie MaHpoC aru c nHTpal(14TOHJIa3MaTH^iecxxMH
McTaxpoMaTH9ecKHMH 'IaCTnuaMH pa3JiH`inbix pa3MepOB. OHpacHa no Mail- rpIOHBaJIbJJ;-
rHMSa. x 3 000.
PHC. 3. - OTne'IaTOH BerHoro HpoJlnxa, 3a6HToro 'Iepea 48 MaCOB noc to IIHTpa-
TpaxeaJlbnoro BBe7{eHHH renapnxa. (I'parMeHTaI[HH nyabipbHOB renapHHa B TOHHyIO pe3Ho.
McTaxpoMaTnuecxylo aepHHCTOCTb. OHpacHa no Marl-rpioHBaabA-PIIM3a. x 3'000.
PHc. 4. a H b. - Ma30H H3 aerHoro HpoJlnxa, 3a6HToro 9epea 120 'IacoB noc ie nHTpa-
TpaxeaJlbnorOBBegenHH renapHHa. a) Mai{po(1ar c nuI1eo6pa3H0fl aepHHCTOCTLIo, KOTOpaI
HagnnaeT pacTBOpHTbC$1 B 1 HTOl3Ia3Me, npiAaBaH eft McTaxpoMaTH'lecKylo peaiuio. b)
Maxpocar c nawieo6pasno# aepHIICTOCTbIO, HMeloniefI TeHAeHI);HIO K BIIeHJieTO'IHOMY BbITe-
cneHHIO. B HHTOnjja3Me Ha6JIIoAaIOTCH BaKy0JIH MaJIbiX H CpeAHHX paaMepoB. OHpacHa
no MaJl-rpioHBaJlhA-I'HMaa. x 3 000.
PHc. 5. - OTne'iaTOK Jierxoro HpoJiHKa, sa6HTOro uepea 120 nacoB IlocJle HHTpa-
TpaxeaJlbnorO BBeAennH renapHHa. JIer09Hbie Maxpo~arn c MHoro'IncjieHHb1MH HpyIIHbIMH
BaKyoJInMH, KOTopaIe npuAaioT AHTOnJIa3Me ry6Hoo6pa3HLI BHA. 30Hbi MemAy BaliyOJIAMH
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BaJIbA-rHM3a. x 3 000.
. PHc. 6. - rpac HK npol.[eHTHbIx Ko!Ie6aHHJl pa3JIH'IHLTX BHAOB Hero'IHbix Malipo-
()larOB nocae HHTpaTpaxeaJlbnoro BBeAeHHH renapHHa. '
OBSERVATIONS SUR LES MODIFICATIONS MORPHOLOGIQUES
DES MACROPHAGES PULMONAIRES APRES INSTILLATION
INTRATRACHEALE D'HLSPARINE
HLSUM
1. L'instillation intratracheale de 1 000 b 2 500 unites d'heparine
chez le. Cobaye permet d'observer, sur les empreintes, les frottis et les
:sections, les etapes .intermediaires d'enrobement et de fragmentation
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extracellulaires des bulles d'heparine dans les macrophages pulmonaires,
jusqu'a ].'apparition de cellules a aspects de mastocytes. Par rapport an
normal, la proportion! de ces dernieres est dix fois plus forte.
2. Certains de ces macrophages transformes en cellules a aspect
de mastocytes semblent conserver ces caracteres plus longtemps ; dans.
certains autres, 120 heures apres son administration, l'heparine des gra-
nulations basophiles diffuse dans le protoplasme, qui devient metachro-
matique, et enfin, dans d'autres macrophages, les granules sont elimines
daps les espaces extracellulaires, quo le bleu de toluidine et le Giemsa
colorent en rouge-violet tandis que la cellule prend un aspect vacuolaire.
3. A la lumiere de ces observations, les mastocytes pourraient titre.
consideres comme des macrophages qui, a une certains phase metaboli-
que, se chargent temporairement d'heparine, on do prt curseurs de cette-
substance, qu'ils cedent ensuite on fonction des necessites locales on genc-
rales de .l'organisnre.
EXPLICATION DES FIGURES
Fig. 1. - Frottis de poumon de cobaye sacrifie 32 heures apres instillation intratra=
cheale d'heparine. Grosses bulles metachromatiques disposees autour des cellules on partiel-
lement englobees dans les macrophages pulmonaires (coloration an bleu de toluidine ; 3000 x ).
Fig. 2. - Empreinte de poumon de cobaye sacrifie.48 heures apres instillation intraira-
cheale d'heparine. Macrophages pulmonaires b particules metachromatiques intracytoplas-
matiques de differentes dimensions (coloration an May- Grunwald-Giemsa; 3000 x).
Fig. 3. - Empreinte de poumon de cobaye sacrifie 48 heures apres instillation intratra-
cheale d'heparine. Les bulles d'heparine sont fragmentees en granules de plus en plus fins, qui
cleviennent intensement metachromatiques (coloration au May-Grunwald-Giemsa ; 3000 x )..
Fig. 4, a et b. - Frottis de poumon de cobaye sacrifie 120 heures apres instillation-
intratracheale d'heparine. a) Macrophage b granulations pulvBrulentes qui commencent 'a se
dissoudre dans le cytoplasma et y produisent une reaction metachromatique. b) Macrophage
u granulations pulverulentes qui tendent d titre expulsees en dehors de la cellule. Le cytoplasmna
present.e des vacuoles de dimensions reduites on moyennes (coloration au May-Grunwald-Giemsa ;.
3000 x).
Fig.. 5. - Empreinte de poumon de cobaye sacrifiu 120 heures apres instillation intratra-
ch6ale d'heparine. Macrophages pulmonaires 'a nombreuses et grandes vacuoles, qui conferent
an cytoplasma un aspect spongieux. Coloration metachromatique des zones intravacuolaires,.
et du halo pericellulaire (coloration an May- Grunwald-Giemsa ; 3000 x).
Fig. 6. - Graphique des variations procentuelles des differents aspects de macrophages.
pulmonaires apres instillation intratrachdale d'heparine.
1. A r v y L., Rev. d'Hemat., 1955, t. 10, p. 55.
2. B a r b r y A., C. R. Soc. Biol., 1955, t. 149, p. 712.
3. D a n c e a k ova V. M., Arch. f. mikr. Anat., 1906, t. 87, p. 325.
4. F a w c e t t D. W., Anat. Rec., 1955, t. 212, p. 29.
5. H o l m g r e n R. u. W i l a n d e r D., Z. mikr. Anat. Forsch., 1937, t. 42, p. 242.
6. J o r p e s E. J., Heparin in treatment of thrombosis, Oxford, Univ. Press, 1946.
7. J o r p e s E. J. a: C a r d e 11 S. E., J. biol. Chem., 1948, t. 176, p. 267.
8. J o r p e s E. J., B o s t r o m H. a. Mutt N., J. biol. Chem., 1950, t. 183, p. 607-
9. L i s o n L., C. R. Soc. Biol., 1935, t. 118, p. 821.
10. Oliver I., Bloom R. a. M a n g i e r i C., J. exp. Med., 1950, t. 183, p. 107.
11. P a f f 0. a. B 1 o o m R., Anat. Rec., 1949, t. 104, p. 45.
12. R I j 1 h G. N., Dokl. Akad. Nauk SSSR, 1952, t. 84, nr. 23, p. 591.
13. V o 1 o d i n a Z. S., Zoologhiceskii jurnal, 1942, t. 21, nr. 5, p. 83.
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OBSERVATII MORFO-FUNCTIONALE BSI HISTOCHIMICE
ASUPRA CORPUSCULILOR ,COLOIDALI" DIN PLAMINI*)
C. VELICAN, M. GOCIU, DOINA VELICAN $i V. MIHAI
Prezenta unor bule do coloid in macrofagele pulmonare ?i in inter-
stitiul conjunctiv al plAminului constituie un fapt de observatie obi?nuit
pentru cei ce studiazA structura morfo-functional, a parenchimului res-
pirator*
in cadrul cercet,rilor f,cute in problema pneumoconiozelor, am
constatat cA bulele de coloid prezentau variatii cantitative, topografice
?i do colorabilitate, care pareau a fi determinate do conditiile experimen-
tale create do noi.
Aceste observatu- microscopice no-au indemnat sA facem un studiu
asupra lor. Nu am g,sit in literatura de specialitate consultat, investigatli .
asem,n,toare.
S-au examinat, microscopic, pe sectiuni, amprente ?i frotiuri, p1A-
mini do om, dine, iepure, ?obolan ?i cobai. Plhminu recoltati au fost fixati
in sublimat-formol, inclu?i la parafinA ?i colorati cu hemalaun-eozinA,
Van-Gieson, Masson, Dominici, Giemsa. Am folosit urm,toarele reactii
histocllimice, dupi indicatiile din tratatul lui P e a r s e : PAS, aceti-
lare urmatA de reactie PAS, acetilare urmatA de tratare cu hidroxid do
potasiu ?i reactie PAS, PAS dupA digestie cu pepsinA ?i tripsinA, PAS dup.
extractie cu hialuronidaz., albastru do toluidin., albastru de toluidinA
dupi digestie cu pepsinA ?i tripsini, albastru de toluidina dupil extractie
cu hialuronidazA, reactia Millon, carmin Best, carmin Best dup.1 tratare
cu diastazA.
Tehnicile de histochimie au fort efectuate numai po plAminul
do cobai.
*) Comunicare prezentata la Institutul de terapeutica al Academiei R.P.R., In ~edinta
din 20 ianuarie 1958.
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Frotiurile ?i amprentele an fost colorate prin tehnica May-Griin-
wald-Giemsa.
Investigatiile experimentale an fost Monte pe aproximativ 500 de
cobai. Ele au constat dih urmarirea microscopica a modificarii functiei
coloidogene a plaminului dupe :
1.. Injectii intraperitoneale cu
- acetilcolina
5 x 0,001 g ;
- adrenaline
5 X 0,001 g ;
- histamine
5 x 0,00005 g ;
testosteron
4 x 0,025 g ;
- foliculina
7 -X 5 000 U.
2. Tiroidectomie (observatie dupa o lung, de la interventie).
- Castrare (observatie dupa o luny de la interventie).
- Suprarenalectomie subto talc ?i, totala. (observatie ,la 2 -24 ore
de la interventie).
. - Vagotomie unilaterala (observatie dupa 21 do Ale de la inter-
ventie).
- Hipovltaminoza C (observatie dupg, o lung de regim).
3. Instilatii intratraheale cu 1 500-2 500 U heparina Richter,
urmate de sacrificarea animalelor la 32 de ore, 2-4-5-7-9 zile do la
instilatie: '
4. Injectii intrapulmonare cu 10 y histamine.
- Mg,rirea progresivg, a cantitatii de histamine din plamini prin
inhalatii zilnice cu fum de tutun, time do 90 de tile.
- Injectare a 1 mg fenergan, intraperitoneal, cu 30 do minute
inaintea introducerii intrapulmonare a histaminei sau inaintea fiecarei
inhalatii cu fum do tutun.
Dozarea histaminei a fost Mcutg, de C. R a c o v e a n u, din extrasul
obtinut prin triturarea unui fray meat de plamin, purificat prin tehnica
Barsoum ~i Gaddum, in concontratie de 1 g plamin la 20 ml solutie Tyrode.
Probele obtinute an fost testate biologic pe intestin de cobai, fiind supuse
actiunii atropinei sau antihistaminicelor de sinteza, care inversau efectul.
Bulele do ,coloid" sint constante in plamini normali de om, ciine,
iepure, ~obolan ?i cobai, cu urmg,toarea frecventa : rare la om ?i cone,
relativ rare In iepure ?i ?obolan ?i mai numeroase la cobai.
Se, gesesc situate in mod obi?nuit atit in protoplasma macrofagelor
pulmonare, acesta fund aspectul microscopic eel mai des intilnit (fig. 1),
cit ?i In spatiile intercelulare din grosimea peretilor alveolari. Se vad
mai rar in tesutul conjunctiv subpleural ?i peribronho-vascular *i foarte
rar in lumenul tailor aeriene ?i al vaselor micii circulatii.
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Forma este in general sferoidala, cu margin regulat rotunde. Mari-
mea variaza in functie de dispozitia bulei, cele intracelulare avind un dia-
metru de' 1-15. ., .,iar eels extracelulare 7-20 tL. Diametrul mediu 1-am
gasit in jurul cifrei de 6 .t. .-
La coloratiile obi,?nuite, bulele prezinta o structura omogena, cu
aspect hialin, transparent: Acest aspect a facut pe vechii cercetatori s5,
dea formatiunlor similare din alto organs denumirea de bule do ?coloid".
La examenul microscopic in contrast de faza,. la lumina polarizata ?i la
lumina fluorescents, nu am constatat particularitati mai deosebite.
2. MOD DE FORMARE -
Observatii microscopice indolungate, facute in special asupra pla=
minului' de cobai, permit sa se constane prezenta in acelea?i macrofage a
bulelor do ?coloid" de diferite dimeinsiuni, a'laturi de hematii ?i resturi
de hematii fagocitate. Aceasta coexistenta in protoplasma aceleia?i celiile
sugereaza posibilitatea formarii bulelor de ?coloid" din stroma lipo-pr.o-
teica a hematiilor. Aceasta ipoteza este intarita ?i de faptul ca se pot v&,dea
variate etape intermediare, de la globulul rosu fagocitat pins la formatiunea
,,coloidala". Acest proces pare a avea loc doar in protoplasma macro-
fagelor. Trecerea . de la substratul lipoproteic al hematiei la bula ,coloi-
dala" se face prin pierderea hemoglobinei ?i respectiv a colorabilitatii
globulului ro?u, printr-o cre?tere a omogenitatii ?i transparentei acesteia
*i prin aparitia unei forme sferoidale caracteristice, care da imaginea
in relief (fig. 2 ?i 3).
Bula, o data formats in citoplasma macrofagelor, prezinta doua
aspects evolutive mai caracteristice :
a) Uncle ramie de dimensiun mai mici (in general sub 10tL), sinf
impinse spre un pol al celulei ?i apoi sint eliminate, ca un produs do~secretie
merocrina.
b) Alto bule continua sa creases in interiorul celulei, ajungind la
diametre de 15 -20 do microni. Ele imping nucleul ?i restul citoplasmei
la periferie. Uneori, bulele amuse la marginea.celulei isi elimina continutul
la exterior, alteori intreaga celula sufera un proces de citoliza ?i,bula ramine
libera (fig. 4).
3. CARACTERISTICT HTSTOCHIMTCE
Reactia Feulgen este uneori slab pozitiva, in special la bulele a caror
crestere a dus la procesul de carioliza.
Reactia PAS este intens ?i constant pozitiva .pentru toaf bulele
din plamin, indiferent de modul de formare, pozitia topografica, marimea
?i numarul for (fig. 5). Dupa acetilare, reactia PAS devine negativa (fig. 6).
pupa acetilare ?i tratare cu hidroxid do potasiu, reactia PAS revine
la intensitatea obi?nuita. Ea nu este modificata dupa digestia cu pepsins
?i tripsina, nici dupa extractia cu hialuronidaza.
Coloratia cu albastru de toluidina da o metacromazie do intensitat e
medie ((3), cu variatii destul de importante. Aceasta metacromazie dispare
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total dupe extractia cu- hialuronidazA, ca ?i dupa digestia cu pepsin! qi
nu este modificata dupy digestia Cu , trip sin.
Reactia Millon a fost negative, ca ?i coloratiile cu carmin Best qi
cele pentru fier.
a) Dup6, injectii intraperitoneale cu acetilcoline, adrenaline, hista-
mine, testosteron, foliculina, ca ?1 dupa tiroidectomie, -castrare, supra-
renalectomie subtotals ?i total!, vagotomie unilateral!, hipovitaminoza C,
nu am constatat, in conditiile noastre egperimentale, modificari evi-
dente ale functiei ?coloidogene" a plaminului. Anumite variatii cantitative
?i do colorabilitate, observate in cursul unora dintre aceste investigatii,
nii le-am socotit suficient do intense spre a' le putea lega de conditiile
experimentale create.
b) Dupa instilatiile intratraheale cu heparin!, am facut urmetoarelo
constatlri : la cobaii sacrificati la 48 do ore dupa instilatie, so produce ~i
un proces net de activare a functiei ?coloidogene" a acestor celule. Pro-
centul macrofagelor cu bule de coloid urc5, de la media de 8%, intilnity
la animalul normal, la media de 48%, gesita in acest lot experimental.
c) Dupa injectarea intrapulmonary de histamine, se produce o
cre?tere general! a acestei substante in intreg parenchimul pulmonar
(3), (2), urmaty de un proces difuz do hemoragic interstitial! ?i de activarea
capacitatii de' eritrofagie a macrofagelor pulmonare.
Catre ziua a ,sasea se produce in plemin un proces difuz ~i intens do
?coloidogeneza", cu bule avind toate caracteristicile histochimice descrise
anterior. Concomitent pot fi vezute depuneri do substanty metacromatice
?i PAS pozitiva, in grosimea peretilor alveolari.
Acesto modificari preced cu aproximativ o lung de zile dezvoltarea
procesului do sclerozy pulmonary histaminic!, in peretii alveolari.
La loturile de animale injectate cu fenergan inaintea introducerii
intrapulmonary de histamine, cantitatea do histamine ramine in tot cursul
experimentului la valori subnormale (in jurul cifrei medii do 12 P. g).
Sectiunile microscopice no-au permis sa constatam ca nu spare nici episodul
hemoragic din primele doua syptamini, nici activarea capacitatii aril ro-
fagice a macrofagelor pulmonare ~i nici ?coloidogeneza" intense do la
sfir?itul celei de-a doua luni do experiment, insotita de depunerea do
substanta metacromatice In peretii alveolari.
Dupa trei luni do experiment, pleminul i?i pastreaze un aspect
normal.
La cobaii supu?i la inhalatii cu fum do tutun, se produce, de asome-
nea, o cre?tere progresiva a cantitatii do histamine din plamini, care atinge
valori medii do 47 g dupa 15 inhalatii, 60 ~tg dupa 30 do inhalatii, 92 jig
dupa 60 de inhalatii, 102 ?g dupa 90 de inhalatii. Procesul do hemoragic
difuza ?i eritrofagie este mai putin net decit la lotul cu injectii intrapulmo-
nare do histamine.
La sfir?itul lunii a doua do experience are loc acela,?i proces intens
de ?coloidogeneza 1, insotit! de depunerea unei substanta metacromatice
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Fig. 1. - Amprenta de plamin de cobai. Bula de ?coloid" in protoplasma
unui macrofag (coloratie May- Grunwald-Giemsa, x 3 000).
Fig. 2. - Amprenta de plamin de cobai. Stadiul initial al formarii bulei de
,,coloid", prin dehemoglobinizarea hematiilor fagocitate. Sageata indica o
astfel de formaliune care in aceasta etapa apare necolorabila, situata
linga o hematie cu colorabilitate normala (colora%ie
May-Grunwald-'Giemsa, x 2 000).
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 i
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Fig. 3. - Amprenta de iplamin de cobai. Fars mai avansata de
formare a buleior de ?coloid" cu aparitia unei colorabilitati meta-
cromatice, de diferite intensitati (coloratie May-Griiu-
wal'd-Gemsa, x 3 500).
Fig. 4, a si b. - Sectiune din plainin de cobai. a - Bula de coloid" ce apare ca
produs de !secretie merocrina (coloratie albastru de toluidina, x 3 500). b. = Bula de
?coloid" ce apare ca un produs de secretie holocrina (coloratie albastru de
toluidina, x 3 500). ~
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Fig. 5. - Sec(iune din plamiu de cobai. Aspectul bulelor de ?coloid" intr-o re-
giune de ,coloidogeneza" intensa (colora(ie PAS, x 220).
Fig. 6. - Sec(.iune din pl'dmin de cobai. Disparitia totala a bulelor de ?coloid"
dupi; prevenirea reactiei PAS prin acetilare (acetilare urmatA de reactia PAS, x 220).
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ji PAS pozitive in peretii alveolari. Aceste modificari preced tot cu aproxi-
mativ o luny do zile dezvoltarea procesului de scleroza pulmonara, de
etiologie tabagica, In producerea careia histamine joaca un rol patogenic
important.
La lotul de cobai injectat cu fenegran inaintea fiecarei inhalatii cu
fum de tutun, modificarile. mentionate nu apar de loc la unele animale,
iar la altele exist, cu o intensitate mult scazuta.
Dupe cum am aratat la inceputul lucrarii, nu am intilnit in litera-
ture consultata nici o alts investigatie privind functia ?c;oloidogenA" a
plaminului. De aceea discutia observatiilor o vom face limitindu-ne numai
la propriile noastre cerceteri.
In ceea ce prive?te modul do formare, ipoteza genezei bulelor de
,,coloid" din organism, din hematii ?i resturi do hematii fagocitate a fost
sustinuta de R o i 1 (1923), P o p a (1934; 1937) ?i altii, cu dovezi mor-
fologice gi oxperimentale. Do aceea nu mai insistam asupra acestei probleme.
Socotim mai interesante, ca rezultat al cercetarilor noastre, urma-
toarele observatii :
1. Bulele de ?coloid" din plamin, formate din stroma lipo-proteica
a hematiilor fagocitate sau printr-un alt mocanism, pe care Inca nu-1
cunoa?tem, contin o mare cantitate de mucopolizaharide. Do aceea ele
se colo:reaza intens cu reactia PAS. Faptul ca aceasta colorabilitate dispare
prin acetilare ?i reapare dupe acetilare ?i tratare cu hidroxid de potasiu,
constituie un argument histochimic in plus asupra nature mucopolizaha-
ridice a substantei Inmagazinato in bula de ?coloid".
Tot in acest sons pledeaza metacromazia R, la coloratia cu albastru
do toluidina. Disparitia metacromaziei la albastru do toluidina, dupe
extractia cu hialuronidaza, demonstreaza ca mucopolizaharidul din bulele
do ?coloid", care se gasesc in parenchimul respirator, este constituit in
cea mai mare parte din acid hialuronic.
Observatia ca aceasta metacromazie dispare ?i dupe digestie cu
pepsine, no permite sa afirmam ca acidul hialuronic ar fi legat do o pro-
.teina nehistonica ce nu contine tirozina, Intrucit reactia Millon a fost
constant negative. Prin distrugerea legaturii mucopolizaharid-proteins,
din motive pe care nu be cunoa,?tem, acidul hialuronic I?i pierde proprie-
tatea de a so colora metacromatic.
Intrucit, dupe cum. am mai mentionat in cuprinsul lucrarii, bulele
de ?coloid" par a se forma, probabil, numai in citoplasma macrofagelor
pulmonare, apare ca prima ipoteza, din rezultatele investigatiilor noastre,
existenta unei capacitati a acestor celule de a fixa sau Inmagazina acidul
hialuronic pe stroma lipo-proteica a hematiilor fagocitate, respectiv pe
bula do ?coloid" nooformata.
2. Cre,?terea experimental, a aportului de material lipo-proteic
necesar formarii bulelor do ?coloid" nu a dus in mod obligator, in cursul
investigatiilor noastre, la activarea functiei ,,coloidogene" a plaminului.
Aceasta- funetie nu a fost activate nici prin introducerea de substante do
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i02 C. VELICAN ai COLABORATORI
tipul acetilcolinei ~i a histaminei, care merese capacitatea coloidopexics-
fagocitars a macrofagelor pulmonare (1).
3. Dupe instilatia intratraheals de heparina, am constatat o acti-
vare nets a functiei ?coloidogene" a plaminului, insotits de imagini
microscopice, care indicau fixarea unei substance metacromatice pe bulele
de ?coloid".? Credem ce aceasta fixare s-ar face printr-o participare directs
a macrofagelor pulmonare, intrucit heparina instilats nu difuzeazs in
protoplasma celulelor, ci este fagocitate sub forms de particule, care sint
apoi fragmentate in interiorul macrofagelor, acest proces durind 4-5 zile.
Substanta care so fixeaza sau este inmagazinats pe scheletul proteic
al bulei de ,coloid" nu mai are afinitstile tinctoriale ?i histochimice ale
heparinei, ci ale acidului hialuronic.
Deci, o a doua ipotezs, care rezulta din observatiile noastre, este
aceea ca macrofagele pulmonare ar avea capacitatea de a transforms
heparina in acid hialuronic, pe care it inmagazineaza sau it fixeaza In
corpusculii ?coloidali".
4. Procesul de ,coloidogenezA" puhnonars apare cu o intensitate
deosebita, in observatiile noastre experimentale, in faza premergstoare
dezvoltsrii sclerozei din peretii alveolari. In aceasta etapa, activarea
functiei ?coloidogene", la proportii nemaiintilnite in alte conditii experi-
mentale precede sau coincide in timp cu aspecte de depunere locals a
acidului hialuronic in interstitiul conjunctiv al plaminului.
Ax rezulta, in linii niari, din investigatiil.e prezentatein aceasta
lucrare, ca functia ?coloidogene" a plaminului consts in capacitatea
macrofagelor pulmonare do a elabora corpusculii ?coloidali" din stroma
lipo-proteicA a hematiilor fagocitate ~i de a transforma heparina, san
substantele inrudite cu ea, in acid hialuronic, pe care it fixeaza ?i-1 inma-
gazineaze in aceste bule. 4ceast6i functie prezinte o activare deosebita
in conditii patologice, sub itifluenta cresterii cantitatii de histamine pulmo-
nare, in fazele care preced dezvoltarea procesului de scleroze din peretii
alveolari.
Nu nutem face roes nici o afirmatie dace aceasta functie constituie
o? caracteristics numai a teritoriului pulmonar a tesutului reticulo-endo-
telial sau este o capacitate generals a elementelor retotelio-histiocitare.
Laboralorul de morfologie al Institutului
de terapeutica al Academiei R.P.R.
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PHC. 3. - OTneuaTOic JrerHOro MOpCHOi4 CBHHHH. BoJlee 1103AHHH CTaAHH o6pa3o-
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PHc. 5. - Cpe3 aerxoro MOpCH0i3 CBHHHH. BHA ny3bipb1OB ,HOJIJIoIAa" B o6JIaCT14
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PHC. 6. - Cpe3 JIerHoro MOpCHOii CBHHHH. HoaInoe Hcge3Hoeenne ny3bipaHOB ,HOJr-
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;OBSERVATIONS MORPHO-FONCTIONNELLES ET HISTO-
CHIMIQUES SUR LES CORPUSCULES ((COLLOIDAUX ))
DES POUMONS
? RESUME -
Etayes de nombreuses observations microscopiques effectuees sur
'des sections et des empreintes de poumon, les auteurs decrivent un pro-
cessus de (1 colloidogenese >, qui semble se produire uniquenient dans les
macrophages pulmonaires.
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La formation des bulles do est due 4 un processus cellu-
laire actif de transformation du substratum lipo-proteique rdsultant des
hematies et des fragments erythrocytaires phagocytes par ces macro-
phages.
Au point do vue histochimique, les formations a colloidales )> con-
tiennent une grande quantite de mucopolysaccharides, representes surtout.
par l'acide hyaluronique.
Les investigations experimentales, qui demontrent une augmen-
tation do la fonction i colloidogene > du poumon apres des instillations
intratracheales d'heparine, permettent do soutenir 1'hypothese quo les,
macrophages pulmonaires auraient la capacite do transformer l'heparine,
ou les substances voisines, en acide hyaluronique et de fixer et deposer
cot acide sur 1e stroma lipo-proteique des fragments d'hematies phago-
cytees.
La fonction ucolloidogenetique >, du poumon est considerablement
activee pendant les phases qui precedent l'apparition du processus de-
sclerose pulmonaire. Cette activation est conditionnee par l'augmentation
de la quantite d'histamine daps le poumon et disparait apres l'adminis-
tration d'antihistaminiques.
Fig. 1. - Empreinte de poumon de cobaye. Bulle de tcollolde? dans le protoplasina,
d'un macrophage (coloration an May-Grunwald-Giemsa, 3 000 x).
Fig. 2. - Empreinte de poumon de cobaye. Stade initial de formation de la bulle de-
?colloldes, par d8,hemoglobinisation des hematies phagocytdes. La fleche indique Tune de ces?
formations qui, b ce stade, ne prend pas la coloratior, situ8 aupres d'une hematie A la colora-
bilit6 normale (coloration an May-Grunwald-Giemsa, 2 000 X).
Fig. 3. - Empreinte de poumon de cobaye. Phase plus avancee de formation des bulles.
de ecollolder, avec apparition d'une colorabilitd mE tachromatique d'intensites differentes.
(coloration an May- Gr(Inwald-Giemsa, 3 500 x).
Fig. 4. - Section de poumon de cobaye. a) Bulle de t colloide ? apparaissant comme
un produit de secretion merocrine (coloration au bleu de toluidine, 3 500x ). b) Bulle de t colloide r
apparaissant, comme un produit de secretion holocrine (coloration au bleu de toluidine, 3500 x ).
Fig. 5. - Section de poumon de cobaye. Aspect des bulles de a colloide ? dans une
region de t colloldogenese 9 intense (coloration an PAS, 220 x ).
Fig. 6. - Section de poumon de cobaye. Disparition totale des bulles de ? colloide ? par
suite d'une act tylation pour prdvenir la reaction PAS (220 x ).
1. I, u p u N. Gh. $i V e 1 i c a n C., Rolul sistemului nervos to patogenia pneumoconiozelor,,
Ed. Acad. R.P.R., 1953.
2. - Pneumoconiozele neprofesionale, Ed. Acad. R.P.R., 1955.
3. U s p e n s k i V. I., Arhiv patologhii, 1952, nr. 4, p. 86.
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CONTRIBUTII LA STUDIUL FUNCTIILOR HEPATICE
IN TIMPUL EFORTULUI SPORTIV *)
Modificarile functionale ale.ficatului in timpul efortului fizic an fost,
investigate mai ales Pe animale, participarea acestui organ in activitatea.
musculara fund unanim recunoscuta. S-a dovedit, prin cercetari experi-
ment;ale, ca activitatea normala a ficatului este indispensabila hipertrofiei
mu?chiului supus la eforturi repetate. Totu?i, numarul cercetarilor asupra.
corel.atiilor functionale dintre ficat ,si efort, la om, este redus. Aceasta s-ar
putea datora, faptuhii ca probele functionale hepatice folosite nu sint
intotdeauna specifice ?i nu evidentiaza modificeri discrete, care sint la.
limita fiziologicului. In plus, efortul nu are un rasunet imediat asupra,
ficatului, ci implica un timp do latenta.
In lucrarea do fate prezentam o serie de rezultate obtinute la oameni
sanato?i-supu?i la un efort mare ?i de durata - prin aplicarea unorr
testo metabolice, in determinismul carora participa, in mesura, mai mare.
sau mai mica, ?i ficatul. Observatiile au lost facute pe loturi de sportivi
(canotori) care, dupa cum se ?tie, depun in cursul antrenamentelor ?i
competitiilor o activitate musculara deosebit de intense. Cerceterile an
lost facute fnainte ?i imediat dupa efortul sportiv.
In afare de un examen clinic amammtit, in care se urmarea depis-
tarea simptomelor de mica insuficienta hepatica (dupa o foaie de obser-
vatie adaptata acestui scop), s-au efectuat : a) testul galactozuriei provo
cate, dupa Bauer ; b) testul eliminarii prin urine a corpilor carbonilati r
c) testul activitate catalazice a singelui ; d) indicele de imperfectie ureo-
genica al lui Maillard.
Dupe cum se ??tie, galactozuria provocata, considerate de multi.
ca un test foarte fidel de explorare" hepatica, da indicatii asupra functiei
glucidopexice a acestui organ.
*) Comunicare prezentata la Institutul de terapeutica al Academiei R.P.R., in;,sedin4a
din 3 februarie 1958.
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. Testul eliminarii prin urine, a corpilor carbonilati exploreaza meta-
bolismul glucidelor in momentul crucial al degradarii lor, anume in faza
in care are loc producerea de corpi purtetori de functie carbonil (carbon
legat prin duble legetura de oxigen), al ceror reprezentant principal este
acidul piruvic. Aplicat de S. Iagnov, M a r c e l a Z a m f i r e s c u-
G h e o r g h i u si colaboratori in afectiunile hepatice acute ~i cronice,
acest test a arstat ca merirea eliminarii corpilor carbonilati este in mare
masure paralela on evolutia clinica a bolii. Testul, usor de executat, ni
s-a parut util pentru studiul arderilor glucidelor in organism, in cursul
efortului fizic.
Cercetarea aetivitetii catalazice sanguine permite aprecierea parti-
ciperii ficai;itlui in procesele oxidative ',?i anume in anihilarea' apei oxige-
nate metabolice, produsa in cursul unei..oxidari prin dehidrogenare. Testul
a fost aplicat de S. Iagnov, M. Zamfirescu-Gheorghiu ?i
colaboratori in afectiunile hepatice, mai ales in hepatita epidemics si
ciroza. In aceste afectiuni s-a pus in evidence o scadere a activitatii. cata-
lazice. Valoarea clinica a testului conste, in special, in aprecierea evolutiei
bolii. Astfel, in hepatita epidemics, activitatea catalazice, care este sca-
zuts, revine spre- normal, paralel on ameliorarea clinica.
Indicele de imperfectie ureogenica al lui Maillard, explorind functia
Ae transformare a compu,5ilor amoniacali in uree, permits aprecierea uneia
?dintre cele mai importante activitati hepatice, cealegate de . degradarea
protidelor, care sint substantele plastice principale. In acela~i timp, testul
Maillard, exprimind raportul azot-formol/azot-hipobromit, adica raportul
dintre azotul amoniacal ?i azotul ureic, este un bun indicator. al capacitetii
de echilibru acido-bazic al organismului.
Astfel, prin cele patru teste citate, am putut obtine date asupra
functiilor glucidopexica, glucidolitics, detoxifiante ~i ureogenica ale
MATEIUAL 5i METO1)A
Observatiile noastre se refers la 37 de canotori, dintre care 26 din
lotul de canotaj academic, iar 11 din lotul de caiac-canoe. In plus, anm
urmerit *i un lot de alti 16 sportivi, de aceea~i specialitate (canotaj aca
demic), care ne-au servit ca martori. Observatiile noastre se intind pe un
interval de peste vase luni, in care timp s-au aplicat testele de m-ii multe
on, iar sportivii se aflau sub control medical, urmind un regim de antre-
nament ?i de alimentatie dozat dupe criterii precise. Cerceterile au-fost
adaptate perioadelor de activitate ale canotorilor ?i anume perioada de
antrenament de conditie fizica (san perioada de tranzitie), perioada de
.antrenament pe ape ~i perioada concursurilor.
. Tuturor sportivilor li s-a fecut, la inceputul cerceterilor, examenul
clinic ?i proba galactozuriei. Aceste examen au fost repetate ~i I itre
perioadele de activitate sportive. Apoi, s-a determinat eliminarea corpilor
carbonilati, activitatea catalazice sanguine 5i indicele - de -imperfectie
,ureogenica inainte ?i dupe o ?edinta de antrenament de, conditie fizica,
de antrenament pe ape si o proba de concurs.
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Examenul clinic nu a. putut pune in evidenta nici o tulburare gene-
Ta16 sau hepatica.
Probe galactozuriei a aratat, dupa doua ore, o eliminare oscilind
intre 0,47 ?i 2,8 g, iar dupa patru ore, de la urme nedozabile pins la 1,68 g
galactoza.. In nici unul din cazuri, eliminarea in patru ore nu a depa?it
limita patologica de 3 g. In cele mai multe cazuri, concentratia de galactoza
a depa~it totusi 6 g ?/oo.
Eliminarea corpilor carbonilati, care la normal oscileaza in jurul
a 300 mg acid piruvic la litru de urina, a fost gasita crescuta la o prima
determinare, la aproape 2/3 dintre sportivi. Eliminarea ace3tor corpi.a
scazut. ulterior, nedepa*ind limitele superioare ale normalului decit la
1/5 sau 1/6 dintre sportivii cercetati, valorile cre?terilor fiind ~5i ele cu
:mutt mai reduse decit cele constatate la primele determinari. Dupe o
.?ed:inta d.e.lucru, in perioada de .antrenament, dozarea corpilor carbonilati
arata in aproximativ 1/3 din cazuri o cre~tere a eliminarilor, inainte ?i
dupa efort ; dimpotriva, spre sfir?itul perioadei de observatie, dupa un
,efort de concurs, eliminarea a fost scazuta in aproape toate cazurile.
Activitatea catalazica a singelui, at carei indice variaza la normal
intro 43 ~i 52, a fost gasita,, la o prima. determinare, la majpritatea sporti-
vilor . in limite. normale sau, exceptional, u?or crescuta ; la 1/3, indicele
:a fost sub 40..Indicele catalazic a crescut in determinarile ulterioare,
depa~ind la aproape 1/2 din cazuri limita superioara a normalului. In
cele mai multe cazuri, dupa efortul de antrenament sau de concurs, indicele
activitatii catalazice sanguine a scazut.
Coeficientul do imperfectie ureogenica, ale carui variatii, to, normal,
osc.ileaza in jurul valorii 6,5, ne-a dat, la o prima determinare, o cifra
crescuta in aproape toate cazurile, la multi sportivi fiind chiar apreciabil
crescuta. La o determinare ulterioare, cam la 1/2 din cazuri, cre?terea se
accentueaza. Spre sfir?itul perioadei de antrenament, inainte de concursuri,
valorile scad in toate cazurile, ajungind in peste 2/3 din cazuri la cifrele
normale sau chiar mai jos. Irriediat dupa efort, valorile acestui coeficient
nu se modifica constant in acela?i sons, cre~terile fund mai frecvente
dupa eforturile depuse in perioade de inceput a, antrenamentelor ~i mai
rar intilnite cind antrenamentele erau avansate.
Prezentam o parte din rezultatele noastre in tabelul ur. 1.
Trebuie tinut seamy de doua fenomene importante, care se produe
in timpul efortului muscular ?i anume : a) mu~chiul in contractie consume
o parte din acidul piruvic din singe, influentind eliminarea corpilor car-
bonilati in urina; b) coeficientul'do imperfectie ureogenica este influentat
de pH- ul sanguin, intrucit, in acidoza, rinichiul elimina o cantitate cres-
cuta de amoniac. . Efortul sportiv Linde sa provoace un grad mai mult
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sau mai putin accentual do acidoze (in functie de antrenament, do inten-
sitatea :}i de durata efortului). Pentru aceste motive, rezultatele noastre
oglindese doar aspects din metabolismul general glucidic ~i protidic in
cursul efortului fizic. Desigur ca ficatul detino un rol principal in aceste
procese metabolite, care insg depa?esc, fern i_ndoiala, celula hepatica.
Considerate strict din punctul do vedere hepatic ~i al obiectivului
do care no preocuplm, testul eliminarilor prin urine a corpilor carbonilati,
testul activitatii catalazice ?i coeficientul do imperfectie ureogenica sint
cu atit mai apropiate.do normal, cu cit perioada do antrenament este mai
inaintata. Aceasta ar traduce o adaptare crescute a organismului antrenat
in metabolismul de efort ?i deci ?i o cre?tere a activitatilor metabolice
hepatice. Yntr-adever, N. N. I a k o v 1 e v a observat ca prin antrenament
creste activitatea enzimatica a mu?chilor ?i rezervele do glucide din ficat.
L. G. Le~kevici, A. F. Makarova ?i N. N. Iakovlev an
observat ca, la canotorii corect ?i temeinic antrenati, valorile laetacidemiei
?i piruvicemioi sint mai mici. L. I. I a m p o 1 s k a i a ajunge la con-
cluzii similare, experimentind pe animale antrenate ~i neantrenate la
efort fizic.
Mai notam ca la majoritatea sportivilor investigati de noi, cifrele
,,cele mai buns" au fost Intilnite toemai fnaintea concursului, coca ce ne
permits sa credem ca intervine sistemul nervos central in reglarea adap-
tarii optime la efort. Do altfel; N. N. I a k o v l e v, N. I. T a v a s t-
?erna, I. I. Tigankova, L. I. Iampolskaia etc. aureusit
ss puns in evident!, la- sportivi, modificari in metabolismul interme-
diar, in functie de emotiile pozitive sau negative ale rezultatului con-
cursului.
Testul galactozuriei provocate, cu rezultatele lui la limita superioare
a normalului, precum ?i cifrele indicelui de imperfectie ureogeniea crescute
la primele investigatii, arata un oarecare grad do solicitare maxima a
functiilor respective hepatice. La fel scaderea activitatii catalazice san-
guine dupe efort indite o suprasolicitare functional! a ficatului, celula
hepatica hind considerate ca singura sursa de catalaza. Revenirea la cifre
normale sau chiar crescute arata fns! ca prin antrenament bine condus
ficatul poste face fate acestor solicitari.
Cu toate ca, imediat dupe efort, testul eliminarii corpilor carbonilati
?i coeficientul do imperfectie ureogenica nu indite strict modificarea
functional! hepatica, valoarea for ca probe functionale metabolice do
efort nu scade. De altminteri, mic?orarea eliminarii corpilor carbonilati
in Drina este In plus ?i un indicator pretios al capacitstii do ardere anaero-
biotica a musculaturii. Cre terea corpilor carbonilati la pests jumetate
din canotori in perioada initials arats toemai o adaptare insuficienta a
mu?chiului, in.cs incomplet antrenat. De aceea, credem ca testul simplu
?1 comod al corpilor carbonilati constituie un mijloc deosebit de util in
cercetarea modificarilor umorale in cursul efortului, el putind fnlocui
In mare mesurs determinerile mai pretentioase ale piruvicemiei. Mai
mult chiar, credem ca in raport cu valoarea corpilor carbonilati In urine,
se poste regla ?i regimul alimentar. 0 cifrg, crescute exagerat sugereazs
exces glucidic in ratie. 0 tiff! care se mentine mare ~i dupe efort
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Sedinta de antrenament de conditie fizic5 Perioada de antrenament pe apes
Probes de
concurs -
inainte de antrenament imediat dupes antrenament
inaintc de concurs
imediat dupes concurs
\r.
Numele
I
I
~
corpi indite de corpi indite de
indic
carboni- imperfec- carbo- imperfec-
1190/00 e indice .
lati catalazici tie ureo-I nilati catalazic tie ureo-
o/ o~
genica mg 0/0o ? genica
corpi indite de
!
carboni- indite imperfec-1 corpi
catalazic indice
lati o, tic ureo- carboni-
m ? /? erica ]all catalazic
g loo g { o~
mg 0100 ?
indice de
imperfec-
tie ureo-
genicu
corpi
indice
carboni-
]all atalazic
mg 0100 o, '?
indice de
imperfec-
tie un?eo-
genica
1
B. 1.
1116
36
-
528 36 -
100
45
14,5 246 36
11,3
114
27
7,8
2
B. D.
540
47
9,9
572
50
10,7
176
65
14,1
264
50
9,6
158
32
8,4
3
B. C.
484
54
9,5
704
59
10,4
264
61.
10,5
150
49
6,9
202
40
6,3
4
C S.
308
68
7.2
528
59
12,7
132
69
12,9
220
58
10,5
176
66
8,9
5
S. G.
484
42
8,4
616
43
9,5
158
52
12,5
15-1
55
7,7
123
41
8,2
6
B. G.
616
37
9,1
792
44
13,4
220
53
14,3
572
44
12,3
150
32
7,3
7
B. I.
-
-
-
- -
-
132
66
10,2
202
57
5,7
176
43
7,0
8
P. 1.
704
43
11,5
308 42
16,6
176
47
11,2
167
43
9,7
150
35
7,3
9
13. A.
-
-
- .
-
-
-
158
-
1
7,4
352
-
6,7
282
-
8,6
10
S. A.
308
37
6,0
484
42
8.3
.150
-
37
7,7
193
-
-
176
-
-
11
R. S.
-
-
-
-
-
-
440
-
9,0
246
-
5,4
220
-
6,0
12
P. S.
352
51
9,5
528
51
12,8
-
57
-
264
-
4,5
176
-
7,9
13
B. A.
1.012
50
-
942
43
-
132
52
8,8
233
37
5,8
141
39
7,0
14
P. E.
616
43
18,9
572
37
13,0
132
53
9,5
220
44
6,6
132
50
6,4
15
1. G.
264
46
11,5
290
42
7,6
-
-
-
440
58
7,4
154
42
7,6
16
S. I.
264
43
13,7
334
37
11,8
220
49
8,0
185
42
4,5
123
32
5,1
17
B. 1.
132
43
18,1
132
56
11,2
158
55
11,3
440
48
5,7
176
32
5,6
18
G. D.
484
27
7,6
264
19
6,5
-
-
-
-
-
-
-
-
-
19
1'. C.
352
45
16
370
44
12,2
176
66
10,1
-
-
-
-
-
-
20
1'. G.
396
39
11,0
352
36
11,1
334
49
12,0
-
-
-
-
-
-
21.
.S. 1.
440
39
-
370
41
-
132
53
6,4
198
55
4,9
154
35
9,1
22
K. F.
-
-
-
-
-
-
193
59
6,5
396
57
4,9
158
38
7,3
23
Q. 1.
484
29
17,5
528
23
22,6
220
31
7,1
158
23
6,2
193
42
5,8
24
B. IS.
220
- .50
10,1
334
47
8,8
396
59
9,8
150
51
4,9
158
55
7,6
25
K. C.
1711
55
7,4
158
44
7,1
334
58
7,8
176
-
7,2
-
-
-
26
K. G.
396
45
-
422
41
-
150 1 55
10,1
193 i
34 5.3
l 150
53
6,5
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poate indica o necesitate crescuta a organismului in vitamins B (in
special B1).
La rindul lui, coeficientul do imperfectie ureogenicy (Maillard),
cercetat dupa efort, serve?te ?i drept coeficient do acidoza ?i dy indicatii
asupra intensitatii proceselor oxidative din organism, care so produc in
cursul efortului. Daca la unii sportivi, dupa efort, creterea acestui indite
va if mai mica (on alto cuvinte evolutia spre acidoza so va -produce in
limits mai reduse), se' poate sustine ca ace?tia sint mai bins antrenati.
1. Proba galactozuriei provocate ~i studiul indicelui do imperfectie
ureogenica la canotori, aplicate do mai multe on in cursul unui sezon
sportiv, an aratat un grad do suprasolicitare a ficatului.
2. Studiul indicelui de activitate a catalazei sanguine, inainte ~i
imediat dupa efort, arata in cele mai multo cazuri o scadere a acesteia.
3. In urma antrenamentului, indicele catalazemiei, eliminarea do
corpi carbonilati prin urina ?i testul do imperfectie ureogenica arata. o
adaptare din ce in ce mai buns la efortul muscular.
4. Testele.folosite ?i In special eliminarea urinary a corpilo1 carbo-
nilati ?i indicele de imperfectie ureogenica pot da indicatii asupra adaptarii
progresive a organismului la efort ?i deci a conditiilor de antrenament ale
sportivilor.
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CONTRIBUTION 3, L'ETUDE DES FONCTIONS HEPATIQUES
PENDANT L'EFFORT SPORTIF
Les auteurs etudient les fonctions du foie pendant l'effort physique
chez 3,7 sportifs, a l'aide des methodes suivantes.: examen clinique, test
do la galactosurie provoquee, test do 1'elimination urinaire des corps
carbonyles (exprimes on acide pyruvique), test de l'activite catalasique
du sang et index d'imperfection ureogenique.
Its en tirent la conclusion qu'un certain degre do sursollicitation
du foie existe, surtout au debut de la saison sportive, mais qu'un entrain-
ment correctement dirige aboutit a une adaptation progressive do 1'orga-
nisme ,a l'efort. Cette adaptation de l'organisme pout We decelee par lei
testa quo les auteurs out appliques.
1. A l b e a u x - F e r n e t M., L'exploration fonctionnelle du foie, In Traite de MBdeeine,
t. VIII, Paris, Ed. Masson, 1948, p. 27.
2. Iagnov S., Zamfirescu-Gheorghiu M., Kreindler F., Popescu
G r. I., S a I i r e s c u E. ?i Maximilian 5t., Valoarea hepato-clinics
a catalazei sanguine (Cerceldri clinice # exeprimentale), Bul. ?tiin(. Acad. R.P.R.,
Sectia de ?tiin4e medicale, 1955, t. VII, nr. 3, p. 673.
3. Jagnov S., Zamfirescu-Gheorghiu M., Popescu Gr. I., Fischer
S. P., S i m i o n o v i c i B. ?i Maximilian S t., Valoarea clinics a testului
eliminsrii prin urins a corpilor carbonilaji, exprimaji In acid piruvic, pentru studiul
evolufiei hepatilei epidemice, Probleme de terapeutica, 1956, vol. 4, p. 111.
4. 1 a k o v I e v N. N., Nekolorlie rezultall i perspektivt souetskoi biohimii sportsmen v rabote
osnovunia prinjipov i metodov trenirovki, Teoria i praktika fiziceskoi kulturf, 1956,
t. XIX, nr. 7, p. 56.
5. Iakovlev N. N., Le$kevici L. G., Popova N. K. i Iampolskaia L. I.,
Biohimiceskie izmenenia v krovi u grebjov v usloviah trenirovki i sorevnovanii,
Teoria i praktika fiziciskoi kulturf, 1954, t. XVII, nr. 8, p. 576. ?
6. Iampolskaia L. I., Biohimiceskie izmenenia v mi$ecinoi tkani lrenirovannth i netreni-
rovannih jivotnth pod ulianiem misecinth nagruzok, Fiziolog. jurnal, 1952, nr. 1,
p. 91.
7. L e ? k e v i c i L. G., M a k a r o v a A. F. i Iakoviev N. N., Fiziologo-himiceskaia
ojenka sredstv i metodov kruglogodicinoi trenirovki grebja, Teoria i praktika fizi-
ceskoi kulturf, 1955, t. XVIII, nr. 6, p. 321.
8. Morin Georges, Physiologic du travail humain, Paris, Ed. Masson, 1946.
9. R o n c h P s e A., Guide pratique pour ('analyse des urines, Paris, Ed. Bailli8re, 1930.
10. T a v a s t? e r n a N. I., Znacenie sdvigov kislotno?celocinovo ravnovesia pri f iziceskih
uprajneniah, 1952, t. XV, nr. 10, p. 725.
11. T 1 g a n k o v a I. I., Izmenenie kartint perifericeskoi krovi u uciastnikov motokrossov,
T,;oria i praktika fiziceskoi kulturi, 1955, t. XVI11, nr. 8, p. 526.
12. Ulmeanu F. C., Rugendorf E., Savescu G. ?i Ni(escu A., Manual
de fiziologie cu aplicalii la exercijiile fizice, Bucure?ti, Ed. Cultura f_zica li sport,
1954.
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CERCETARI EXPERIMENTALE SI CLINICE
ASUPRA ACTIVITATII LACTICO-, GLUCO-
SI CITRICODEHIDRAZELOR HEPATICE *)
MARCELA ZAMFIRESCU-GHEORGHIU si ELENA HERCE.
Cercetarea de fatA a avut doua obiective principale : primul a fost
stabilirea activitatii lactico-, gluco- ?i citricodehidrazelor hepatice la iepu-'
rele normal ?i urmarirea eventualelor modificari ale acestora in hepatita
toxica, provocatA prin oleu fosforat ; al doilea, incercarea de a transforma -.
datele experimentale intr-un test clinic, prin stabilirea activitatii acelorasi
dehidraze urmarite, in ficatul de ?oarece alb ?i studierea eventualelor
variatii. ale acestora in prezenta serului obtinut de la bolnavi cu diferite
afectiuni hepatice cronice, in comparatie cu serul de om normal.
Cele trei dehidraze amintite fac parte, ca ?i succindehidraza, cerce-
tatA anterior de unii dintre not (10), din grupul mare al anaerodehidrazelor
(3), (6).
MATERIAL qI MME7'ODA
Metoda curent folosita pentru determinarea valorii functionale a
anaerodehidrazelor este cea stability de Thunberg ?i bazatA, in principiu,
pe masurarea activitatii dehidrogenante a acestor enzime prin timpul de
decolorare al albast:rului de metilen (5), (6), (8), care serve?te drept acceptor
al hidrogenului mobilizat de enzimit de pe substratul care se oxideaza
prin pierdere de hidrogen. Metoda Friedeman-Hollander (8), folosita in.
cercetarile noastre, este in principiu metoda Thunberg, in care inlaturarea
contactului cu aerul se realizeaza nu prin vid, ci printr-un strat izolator
de agar.
Am folosit ca substrat solutii M15 de lactat de sodiu pentru lactico-
dehidraza., citrat de sodiu neutru pentru citricodehidraza ?i glucoza pentru
glucodehidrazy, toate la pH : 7,4.
*) Cornunicare prezentath la Institutul de terapeuti.ea al Acaderniei R.P.R., In ?ediuta-
din 3.februarie 1958.
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Ca acceptor de hidrogen, am folosit solutia do albastru de motion
1/4 000.
Ca sursy de enzimy, am folosit omogenatul de ficat de iepure '?i do
?oarece alb, in solutie tampon fosfat la pH : 7,4. Ficatul este in prealabil
foarte bine spylat in apy ?i nu in tampon fosfatic, dupy observatia lui
Thunberg (1), pentru indepyrtarea cit mai complety a substratelor proprii
organului, care ar putea influenta timpul de decolorare al albastrului do
metilen. Concentratia omogenatului a fost stability prin tatonyri la 0,250 g
organ proaspyt pe ml solutio tampon, ceea ce corespunde la 0,040 g tesut
uscat pe ml solutie. Ca izolator am folosit solutia de agar 2 g % la pH
neutru, obtinut prin adiugare do fosfat de potasiu (P04 HK).
Pentru realizarea primului obiectiv al cercetirii noastre, aplicind
tehnica descrisil, am lucrat cu un lot do 22 de iopuri, a cyror greutate era
cuprinsi intro 1 800 ?i 2 200 grams. Dintre acetia, 11 an servit drept
martori pentru determinarea activitytii medii a color trei dehidraze in
ficatul iepurelui normal. Ceilalti 11 an fost intoxicati cu oleu fosforat,
sol. 1 g ?/,o, in doze totals progresiv crescinde, folosindu-se pentru toti
doza pro die de 2 mg fosfor. Dozele totals administrate au fost do 3 mg,
8 mg, 12 mg, 24 mg, 36 mg, 42 mg ?i 52 mg fosfor. Pentru a putea urmyri
corespondenta dntre activitytile enzimatice, eventualele for modificiri
~i stares anatomici a ficatului, s-a studiat, in mod special, condriomul ?i
rezervele de glicogen, atit in ficatul animalelor synytoase, cit *i al color
intoxicate cu olou fosforat.
Pe ficatul animalelor silnytoase s-au stabilit, pentru conditiile noastre
do lucru, urmitoarele valori : puterea reducytoare a omogenatului do
organ fati do albastrul do metilen, in absenta oricirui substrat supra-
adyugat ?i s-a exprimat aceasty putere in timpul do decolorare ; valorile
mod i normale ale activititii color trei enzime urmyrite, exprimate do
asomenea in timpul do decolorare a] albastrului de metilen. Valorile medii
gysite sint urmitoarele : puterea reducytoare a omogenatului do ficat
do iepure normal, 40 do minute ; activitatea lacticodehidrazei hopatice,
24 de minute ; activitatea glucodehidrazei, 29 minute ~i activitatea citri-
codehidrazei, 36 de minute.
La iepurii intoxicati cu oleu fosforat, pentru doze cuprinse intro
3 ~i 8 mg fosfor, nu so observi nici o modificare insemnaty a timpului do
decolorare corespunzytor activitytii color trei dehidraze. Intre 12' ~i 18
mg fosfor, activitatea gluco- ?i citricodehidrazelor nu araty nici o modi-
ficare, in timp co activitatea lacticodehidrazei esto u~or acceleraty, astfel
incit timpul do decolorare este do 15.-18 minute, faty de 24 do minute
la normal.
La iepurii intoxicati cu doze mai mari do fosfor (42-52 mg fosfor
dozy totals) se observy inhibarea capacitytii reducytoare a omogenatului
de ficat, timpul de decolorare al albastrului do metilon, in probele martor
fyry substrat, fund cuprins intre 45 ~i 48 de minute, fats do 40 do minute
la normal, precum ?i inhibarea color trei activityti enzimatice urmyrite,
timpul do decolorare al albastrului de metilen prelungindu-se. Valo:ile
observate pentru timpul do decolorare corespunzytor color trei activititi
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CERCETARI ASUPRA ACTIVITATH DEHIDRAZELO& HEPATICE 113
enzimatice sint urm,toarele : lacticodehidraza 32 -35 de minute, fat,
do 24 de minute la normal ; glucodehidraza 38 -42 do minute, fats de
29 de minute la normal ; citricodehidraza 42-43 do minute, fats do 36
do minute la normal.
Din punct do vedere anatomo-patologic, dup,-dozele toxice totale
cuprinse intre 3 ?i 18 mg, so constats hiperemie, hiperplazia celulelor
Kuppfer, intumescent, tulbure, degenerescenta granulo-vacuolara on
reduceri u~oare ale rezervelor de glicogen ?i inconstante tulburari de
repartitie ale condriomului. Pentru dozele toxice totale cuprinse Intre
18 ?i 52 mg fosfor, se observ, alter,ri degenerative marcate ale celulelor
hepatice, cu picnoze, cariolize, necroze celulare, gr,simi In picaturi, repar-
tizate f,rs topografie anumit, ; rezervele,de glicogen sint reduse, condrio-
mul este inegal repartizat in celule sau foarte slab reprezentat sub forma
de granule, mai ales in celulele din jurul spatiilor lui Kiernan.
Pentra realizarea celui de-al doilea obiectiv al cercet,rii noastre,
care a constat in incercarea de a gssi un test clinic legat de eventualele
modific,ri de activitate ale color trei dehidraze din omogenatele do ficat,
in prezenta serului obtinut do la bolnavi cu afectiuni hepatice cronice,
in comparatie cu serul normal, s-a procedat dupa cum urmeaz,. S-a ales
?oarecele alb, ca animal de laborator mai lesne de manipulat, ?i s-a stabilit
in omogenatul de ficat, preg,tit ca gi cel de iepure, puterea do reduce e a
organului fat, de albastrul do metilen, ?i valorile medii normale ale color
trei activitati dehidrazice, exprimate in timpul do decolorare al albastrului
de metilen. A.ceste valori medii, stabilite pe 20 de ,soareci albi, In 5 expe-
rienj e, sint, in conditiile noastre do lucru, urm,toarele : puterea reduc,-
toare a omogenatului de ficat, 40 do minute ; activitate, lacticodehidrazei
hopatice, 26 do minute ; activitatea glucodehidrazei hepatice, 30 de .minute ;
activitatea citricodehidrazei, 20 de minute.
:Pe omogenatul de ficat al altor 40 do ~oareci, In 10 experience, s-a
ilrmarit activitatea acelora?i dehidraze, in prezenta serului obtinut do la
bolnavi on afectiuni hepatice (1 ml ser pentru fiecare tub do reactio),
in comparatie cu activitatea acelora?i dehidraze in prezenta de ser normal
(1 ml ser pentru fiecare tub de reactie). Am folosit serul provenit do la 21
de cazuri de afectiuni cronice hepatice, astfol repartizate : 4 ciroze asci-
togene, o ciroz, icterigen6,16 hepatite cronice avind teste de disproteinemie
pozitive. Urm,rind astfel comparativ timpul do decolorare al sistemelor
de reactie, se observa ca activitatea lactico- ?i citricodehidrazelor din
omogenatul de ?oarece alb nu este modificata do-prezenta serului normal
sau a celui provenit de la bolnavii cu afectiunile hepatice amintite. In
ceea ce prive~te glucodehidraza, nu s-a observat nici o modificare de acti-
vitate in prezenta serului normal ?i o u?oar, activare a acesteia, cu timp
de decolorare scurtat, Intro 20 ,si 25 do minute, fat, de valoarea media
normal, de 30 de minute in 6 din cole 21 de cazuri observate ?i anume :
In 4 hopatite cronice ?i 2 ciroze, dintre care una ascitogen, ?i cealalts
icterigena. Scaderea cea mai mare a timpului do decolorare, corespunzstor
celei mai accentuate activari a glucodehidrazei (20 de minute), s-a obtinut
intr-un caz de hepatit, cronica, care dupa vase luni ravine In clinic, cu
sindrom de hipertensiune portals, iar valoarea imediat urmatoare de timp
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MARCELA ZAMFIRESCU?GHEORGHIU si ELENA HERCK
do decolorare - 22 de minute - s-a observat in alt caz' do hepatita cro-
nica (dupa hepatita epidemics), care la un an dupa boala are inea reactia,
on timol intens pozitive (46).
Modificarile activitetii color trei dehidraze observate, in unele stadii-
ale intoxicatiei fosforate la iepure, cit ?i merirea relative a activitatii
glucodehidrazei hepatice prin serul provenit do la unii bolnavi cu afec-
tiuni cronice hepatice, presupunem ca sint legate atit do alterari ale con-
driomului hepatic (2), (4), gesite de altfel in ficatul unora dintre iepurii
intoxicati, cit ?i do prezenta unor metaboliti cu actiune de activare sau
inhibare asupra enzimelor urmerite ~i pu?i in circulatie datorita leziunilor
parenchimului hepatic. Din cercetari facute de E. S o r u ?i colaboratori
(7) rezulte ca acizii ribo- ?i dezoxiribonucleic pot avea actiune do inhibare,
sau activare asupra dehidrazelor hepatice. Cercetari facute de P o r t O-
cala, M esrobeanu, Mitrica, cit ?i do unii dintre not (9), au
aratat cre?teri ale concentratiei acestor acizi in serul unor forme do hepa-
tita epidemics grave, In ciroze ?i in unele hepatite cronice.
1. Activitatea lacticodehidrazei hepatice este accelerate in primele
stadii ale intoxicatiei fosforate la iepure (12-18 mg fosfor dozy totals).
2. Activitatea lactico-, gluco- ~i citricodehidrazei hepatice la iopure
este inhibats in stadii mai inaintate ale intoxicatiei fosforate (doze toxice
42-52 mg fosfor).
3. Serul bolnavilor de hepatita cronies ?i ciroze activeaze u?or
glucodehidraza hepatica a ?oarecelui alb in aproximativ o treime (28,5%)
din cazurile observate.
Institutul de ierapeutica al Academies R.P.R.,
Seclia de la Spitalul J. C. Frimu"
HCCIEAOBAHIE AHTIiIBHOCTH HELIEHOLIHb1X J1ARTO-,
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(foccopa).
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3a60J[enaHidf.
RECHERCHES EXP1RIMENTALES ET CLINIQUES SUR L'ACTI-
VITE DES LACTO-, GLYCO- ET CITRICO-D1HYDRASES DU FOIE
RISUMI
An tours d'une etude experimentale et clinique portant sur 22
lapins, 60 Souris blanches et 21 observations d'affections hepatiques
chroniques, les auteurs demontrent quo l'activite des lacto-, glyco- et
citrico-dehydrases du foie est inhibee chez le Lapin pendant les stades
plus avances de l'intoxication phosphoree (dose toxique totale de 42 A
52 mg do phosphore) ; aux premiers stades de cette intoxication (dose
toxique totale de 3 A 12 mg do phosphore), l'activite do la lacto-dehydrase
est legerement acceleree.
Le serum des malades d'hepatite chronique on de cirrhose active
legerement la glyco-dl hydrase hepatique de la Souris blanche, dans
presque un tiers (28,5%) des observations d'affections chroniques.
1. Anderson L., Burris R. H., Cohen Ph. a. Elvehjen C. A., Respiratory
enzymes, Minneapolis, Ed. Henry A. Lardy, 1955.
2. C a m e r o n C. R., Exploration of normal and pathological cell, Brit. Med. J., 6 nov. 1954.
3. F 1 o r k i n M., Introduction a la Biochimie genarale, Paris, Masson, 1944.
4. P a v e l I., C e a u g i G. $i S d rob i c i D., Actualitsfi In nutrifie si dietetics, Viaja
medicala, 1954, t. II, nr.- 2, p. 30.
5. S t e t t e r H., Enzymatische Analyse, Berlin, 1951.
6. S u m n e r B. J. a. S o m e r s I., Chemistry and Methods of Enzymes, New York, Ac.
Press (N. C.), 1947.
7. Soru E., Kaplan-Banu I., Albrecht I., Sibiceanu G., Acfiuneaacizilor
nucleici asupra respirafiei ,si activitsfii dehidrogenazice a ctlorva organe la ,cobolani,
Bul. 1tiin(. Acad. R.P.R., Sec(iunea de stiin(e medicale, 1952, t. IV, nr. 1, p. 217.
8. U in b r e i t t W. W., B u r r i s R. H. a. S t a u f f e r J. I., Manometric Techniques
and tissue Metabolism, Minneapolis, Burgers Publ., 1955, p. 108.
9. Zamfirescu-Gheorghiu M., Kreindler F., Safirescu E. ?i Maxi-
milian $ t., Contribufii la studiul acizilor nucleici serici to cursul tratameniului
cu vitamins B12 In uncle afecfiuni hepatice, Probleme de terapeutica, 1957, t. VII,
p. 87.
10. Zamfirescu-Gheorghiu M., Cosmulescu I., Kreindler F., Safi-
rescu E., Maximilian $t. $i Herck E., Contribufiilastudtul expe-
rimental at activitsfii succindehidrazei si cilocromoxidazei hepatice. Studiu expe-
rimental, Probleme de terapeuticb, 1957, t. VIII, p. 13.
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VALOAREA OXIMETRIEI CA METODA DE CONTROL
PEROPERATOR*)
Pe seria noastr& de cazuri am utilizat doug tipuri de oximetre. Un
oximetru de tip Millikan-Bergh care determina oximetria relativa, cifra
de pornire fund 96% Hb02 pentru ,normali", ?i un oximetru universal
Atlas care permite determinarea punctului zero ?i maxim, indicind deci
valorile absolute ale oximetriei.
Studiul a fost facut pe 187 do bolnavi cu afectiuni toracice (cord-
plamin) sau abdominale, cautind sa se aprecieze momentele cele mai
hipoxemiante in cursul interventiilor, precum ?i modalitatea eliminarii
din tehnica anesteziologica sau chirurgicala, a elementelor care duo la
hipoxie.
Prin citirile in infrarou (Hb total) s-a putut cApata o privire obiec-
tiva asupra vasomotricitatii in cursul interventiilor. 0 parts dintre bolnavii
cercetati an fost supu?i unor tehnici speciale de anestezie ca hipotensiune
controlata, potentializare, hipotermie sau hibernare.
In cursul anesteziilor pe bolnavi abdominali ?i toracici, am urmarit
variatifle oximetriei in faza de inductie, de mentinere ?i do trezire, cer-
cetind corelatia dintre tehnica anestezic6, ?i variatiile concentratiilor de
Hb02. Valorile oximetriei slut legate de variatia factorului respirator,
cit ?i a celui circulator. Deci, valorile oximetriei trebuie interpretate,
tinindu-se seams de factorii care an determinat variatiile respective,
factori care de multe on slut complec?i, atingind atit functia respiratorie,
cit ?i cea circulatorie.
*) Comunicare prezentat5 ]a Sectia de: $tiinte medicale a Academiei R.P.R., In ledinta
din 1 martie 1957.
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La asezarea mastli ~i inhalatie do oxigen s-a constatat in mod regulat
o cretere a oximetriei pans la 98 -100 %. La cardiacii cianotici sau la cei
cu insuficienta respiratorie se obtine o crestere fats do cifra initials cu
5-10%, fars a se ajunge la cifrelo maxime amintite.
Dups incoperea administrarii eterului, am observat scaderi ale oxi-
metriei, mergind chiar pins In 80-85%, in cazurile in care faza do agi-
tatie a fost marcats de tulburari ale ritmului respirator (accentuate uneori
in mod voit prin crestorea brusca a concentratiei vaporilor do eter). In
cazurile in care am realizat o inductie progresiva ?i ling ?i cind premedi-
catia a fost suficienta ?i aplicata la timp, nu s=au observat decit mici variatii,
on scaderi ping la 92 -94 % ?i o revenire la valori do 98-100%, dupa
intrarea in faza do toleranta.
In inductia cu barbiturice sau barbiturice + curara, fars oxigeno-
terapie prealabila, s-a observat scaderea ,oximetriei intro 30 s ?i 2 min
dupa administrarea barbituricului. Scaderea a fost cu atit mai brusca cu
cit injectarea barbituricului s-a facut mai rapid ~i cu cit concentratia solu-
tiei do barbituric a fost mai mare (do exemplu : sol. 10%). Scaderea oxi-
metriei este paralela cu depresiunea respiratiei provocats do barbituric.
In afara de concentratia ?i viteza do injectare, o deosebita importanta
are insa?i preparatul utilizat.
Scaderea oximetriei dupa adininistrarea barbituricului poate fi
datorita ?i hipotensiunei initiale ce urmeaza injectiei ?i care poate fi bine
combatuts cu clorura do calciu (10), (14). Scaderile maxime, observate dupa
injectarea barbituricului, an mars pins In 75-80%, in lipsa administrarii
oxigenului innaintea inductiei.
Asocierea curarei, fie inainte, fia concomitent, fie in urma injec-
tsrii barbituricului, in dozy care sa peimita intubatia traheala, a dus In
scaderi apreciabile (in patru cazuri chiar de 60%) ale oximetriei.
In aceste conditii, intubatia rapids ?i respiratia controlata cu oxigen
pur ridica imediat cifra oximetriei la 90-98%, in functie de eficacitatea
respiratiei controlata ~i in special do presiune z cu care este executata.
Pentru a evita aceste hipoxii - care, data slat prelungite ?i so accen-
tueazs, pot, pe de o parte, sa ingreuneze intubatia, prin tendinta In spasm
glotic pe care o produc ?i, pe do alts parte, sa aiba consecinto grave ca
sincope respiratorii, cardiace etc. - este bine ca inainte de inductie sa so
mareasca rezerva de oxigen intrapulmonar ~i deci presiunea partials prin
inhalatie de oxigen Limp do 3-4 min, iar in cazul instalarii apneei, sa so
efectueze citeva mi?cari respiratorii ample cu balonul aparatului do nar-
coza, prin intermediul ma?tii etan? aplicate. Prin inlocuirea azotului intra-
pulmonar cu oxigen, so mare~to rezerva do 02 ?i so obtine o perioada do
1-2 min in care, cu toats absenta miscsrilor respiratorii, oximetria nu
are tendinta la scadere datorita aka-numitoi respiratia prin difuziune ?i
in care so poate executa. in lini~to intubatia traheala.
In cazul inductiilor cu ciclopropan-oxigen nu s-au observat variatii
ale oximetriei decit in doua cazuri In copli, undo, prin utilizarea unei
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-concentrati excesive in raport cu sensibilitatea lor, s-a ajuns la depresiuni
respiratorii, urmate do o scadero a oximetriei do la valoarea initials do
83% (copil cianotic) la 68% Hb02. Citeva miscari respiratorii, cu un
amestec mai bogat in oxigen sau cu oxigen curat, au restabilit situatia.
Inductia cu N20 determine o scedere apreciabile (75-80% Hb02)
.a ox:imetriei In perioada initials de 30-40 s in care so administreaze NO
curat in circuit semideschis, pentru elimi.narea azotului pulmonar si reali-
zarea unei concentrate maxime. Cind se trece la, un amestec do 80%
N20 + 20% 02, oximetria crests ping la 94-96%, in 2-4 min, valori
care sint depasite cind se administroazs un amestec de 50 % N20 + 50 % 02.
Intubatia nu a dat niciodate modificari ale oximetriei, cind a fost
?executata sub anestezie suficient! (15) si oxigenoterapie in perioada do
preinductie.
Scaderi impresionante ale oximetriei in perioada do preinductie
s-au observat in cursul unor accidents grave, care nu aveau legatur! directs
cu inductia narcozei. Astfel, pe seria noastre, am avut un numar do 12 cazuri
de edem pulmonar acut la bolnavi cu stenoza mitrals, edem care in patru
cazuri a dus la oprire cardiac!. Intr-un alt caz s-a produs oprirea cardiac!,
prin reactie alergica, dupe perfuzarea do 10 ml dextran.
In aceste cazuri, am constatat, la oximetrul Millikan-Bergh, scederi
pins sub 50 % Hb02f in timp ce oximetrul Atlas a aretat cifre do 35 -40 %.
Cele 12 cazuri de edem pulmonar, cu sau far! oprire cardiaca, au fost
tratate prin intubatie do urgentA, sub anestezie cu barbituric-curara,
.aspi:ratia secretiilor, oxigenare prin respiratie control.ata si injectare do
30-50 mg bromura de hexametoniu (16) (fig. 1). In cazurile do. oprire
cardiaca, concomitent cu intubatia, chirurgul a facut toracotomia si masajul
cord.ului. Aceste tratamente an dus in toate cazurile amintite la retroce-
darea edemului pulmonar in 4-8 min, bolnavii hind operati in aceeasi
sedinta, avind o oximetrie care varia intre 80-90%. La bolnavul cu oprire
cardiaca prin reactie alergica, s-a aplicat acelasi tratament, excluzindu-se
administrarea do hexametoniu. Toti bolnavii amintiti au plecat constienti
din sala de operatie.
In cazurile de oprire cardiac" masajul cordului, dupe intubatio
traheale, si respiratia controlata au ridicat oximetria la cifre care au variat
intro 50 -70 % Hb02. Totusi valorile normale nu an fost atinse decit dupe
reluarea bateilor cardiace spontane.
FAZA DE MENTINERE A NARCOZEI
In aceaste faze intervin o serie do factori de hipoventilatie (meca-
nici7?i nervosi), precum si o serie de factori circulatori, pe care Ii deseriem
In cele cc urmeaza.
Pozitia pe masa do operatic in cursul actului operator in vederea
1adiliterii tehnicii chirurgicale influenteaze do multe on defavorabil moca-
nica respiratorie (6). Astfel, pozitia Trondellenburg, necesar6 In operatiile
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Spit. COLTEA Serv. Chirurgie
RUCURE$TI
FI$E DE ANESTEZIE
Nume.le &.?...? Vfrsta Sa/onul
Diagnostic ..._5/. fl o z 2._.., m i t/'a La
.....................................................................................
Operalte._..Com suro..................................................... ta/a Durata 2 05
.............
................
Premed.: do/ant/n /OOm * afro. is /m .
- .....- .............. .._...-.......... ..... ..........._, ._............. _..._.......................
.....
Estt ........................... ..p........._-._
F. Ariest Nr. ~3(!
Data:...... I . V~....195 /~.....
[. V.
N20
OBSERVATII
G
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Induclia: t/openton 200
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M.entinerea:
Glucoza J ``00 ml.
Singe 150 ml.
N20 t Oa
Trezirca:
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Sang. Hb.: T:
CHIRURG
Tehaica:
Circuit Waters
NH: N.
ANESTEZIST.
9 ' 6. L
Fig. 1. - Edem pulmonar in perioada de preinductie tratat cu hexametoniu, inductia
narcozei, intubatria traheal'd, aspiratie ?i oxigenoterapie.
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ginecologice, ca ,si ingramadirea de comprese in cavitatea abdominala,
due prin -limitarea ce o impun mi?clrilor diafragmului, la sclderi ale
oximetriei, care au mers in unul din cazurile noastre, pin! la 82% Hb02.
Do asemenea, pozitia in decubit, inevitabill in operatlile renale sau uncle
operatii toracice, poate s! duel, prin compresia ~i deformarea hemitora-
celui de partea decubitului ?i prin extensia hemitoracelui de partea opuses,
la sclderi apreciabile ale oximetriei, care sint ?i mai mult accentuate de
toracotomie. Impotriva hipoventilatiilor cu hipoxie, cauzate do pozitia-
incomoda ?i nefiziologicb, pe masa do operatie, so luptg printr-o asistare
corect! a respiratiei sau, dup$ unii autori, prin controlarea ei. Noi am
obtinut rezultate multumitoare, dar nu perfecte, prin respiratie asistatl,
reu?ind sa ridicam oximetria, scazuts (80% Hb02) din cauza pozitiei
nefiziologice, pin! la 90 -92 % Hb02. In aceste cazuri a trebuit ses men-
tinem respiratia asistata in tot cursul operatiei, oximetria necrescind peste-
92% decit o data cu sfir?itul operatiei ?i a?ezarea in pozitie do decubit
dorsal..
Un incident freevent, care poate duce la hipoxie (80-85% HbO2),
este intrarea unei sonde traheale prin bronhia principal! dreapt! ?i exclu-
derea plaminului sting. Incidentul se observes ?i fares oximetru, prin sclderea
ampliatiilor respiratorii la balonul aparatului sau prin asimetria mi?carilor
toracice. So remediaz6, u?or prin retragerea virfului sondei deasupra.
bifurcatiei.
Tipul do operatie influenteazs in mare masur5, ampliatiile respira-
torii ?i prin aceasta oximotria. Laparatomiile inalte sint urmate mai
des do sclderi ale oximetriei decit laparatomiile joase, bineinteles in pozitia?
orizontal! a mesei ?i flrg pilier. Scaderile oximetriei sint totu?i relativ
mici (88-92% Hb02).
Toracotomiile, prin turburlrile profunde pe care le produc in meca-
nismul respiratiei, determine cole mai mari sclderi ale oximetriei. Imediat
dupit toracotomie ?i ping la colabarea completg a plaminului, so observ!
sclderi pin! in jurul cifrei de 70% Hb02f datorite cresterii admixtiunii
venoase, prin diminuarea presiunii partiale a oxigenului in plesminul neven-
tilat. Oximetria creste apoi ?i se stabilizeaz6 in jurul cifrei de 80-90%
HI.O2 in momentul in care plaminul este complet colabat ?i circulatia
sa a scazut ping 1/3-1/4 din normal (12), diminuind astfel admixtiunea
venoass.
0 altg modalitate de a ridica valoarea oximetriei spro cifre normale
esto ventilarea continua a plaminului din plaga do toracotomie prin.
asistarea sau controlarea respiratiei.
In cazul reinsufllrii unui pllmin colabat so observe, in primul rind,.
o scldere a oximetriei cu 5-10% fats de cifra precedents insuflatiei,.
fapt pe care it considerlm ca fund datorit comprimarii capilarelor pulmo-
nare (1) ?i diminuarii debitului cardiac, precum. ?i unei staze retrograde
in sistemul venos periferic (4). Intr-o a doua faze, in momentul relaxarii
balonului ?i sclderii presiunii intrapulmonare, se observes o crqtere pines.
aproape de normal (92-94% Hb02) a oximetriei (fig. 2). Acest fapt este
datorit cre?terii debitului cardiac prin disparitia barajului din circulatia.
pulmonar! ?i a unei bune oxigenlri a singelui in ambii pllmini. Dupe,
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Spit. COLTER Serv. Chirurgie
BUCURE$Tl
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Anestezia: Dorata:2 >S
Inducjia: f/axedi/ 80
evipao 200
Menlinerea:
Giucoza 200
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singe 750 mi.
N20 t eter , 02
Trezirea:
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GNP
Sang. Hb.: T:
01
CHIRURG:
B" N y
Tehnica: C/PCU/f '4416'.r 'F
S Guedde%Waters /,,/, '0
NH: NL.
ANESTEZIST.
p!' 6. L
Fig. 2. - Fiji{ de anestezie cu curbs oximetrica In tarsal anal comisurotomii mitrale.
Se observa sc3derile oximetriei ce urmeaza manevrelor de destindere a plAminului
$i creterile curbei oximetrice, dupa relaxarea balonului.
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5-10 min de la reinsuflare, oximetria scade din nou la 80 -90 % Hb02 grin
recolabarea plaminului. In sprijinul acestor fapte pledeazg ?i fenomenele
observate pe bolnavi netoracotomizati ?i anume aparitia unei hipotensiuni
In cursul unor manevre de inspiratie artificial, prin hiperpresiune, spre
deosebire de cresterea tensionalg care se observg la inspiratia spontana (4).
Aceasta cre?tere tensional, in inspiratie so datore?te unei mariri a debitului
cardiac prin aport venos crescut, consecinta a hipopresiunii toracice in
respiratia spontana. Hipotensiunea din cursul respiratiei artificiale on
hiperpresiune este datorita blocarii circulatiei pulmonare ~i venoase
periferice.
La bolnavii cu insuficienta respiratorie (pulmonari sau cardiaci)
sau la cardiacii cianotici, toracotomia determine scaderi mari ale oxi-
metriei care sint adesea foarte greu de coinbatut. Astfel, la unii bolnavi
cu supuratii masive pulmonare bilaterale s-au observat scaderi pins la 60 %
Hb021 iar la cardiacii cianotici, ping la 50% ?i chiar sub aceasta cifra.
Daca, la prima categoric (bolnavi cu insuficientg respiratorie ~i secretanti),
aspiratia secretiilor, urmata de o respiratie corect asistata poate sa duce
la cresterea oximetriei, la cea de-a doua categoric (cardiaci cianotici),
scaderea oximetriei provocata do toracotomie se reduce foarte greu. La
cardiacii cianotici, cre?terea rezistentei in mica circulatie, produsa do
toracotomie ?i de pneumotorax, determine cre?terea ?untului dreapta-
stinga ?i deci accentuarea cianozei. Incercarea do a mari valoarea oximetriei
prin respiratie asistata, cu sau far, ventilarea plaminului colabat, este
rareori incununata de succes ?i duce-de cele mai multe on la o scadere
?i mai accentuate a oximetriei prin marirea ?untului, In urma creterii
rezistentei In mica circulatie. Uneori, dupe relaxarea balonului, so observa
o crqtere a oximetriei, care nu atinge ins, niciodata valoarea dinainte de
toracotomie ; precizam ca valoarea oximetriei, inainte do interventia chi-
rurgicala este crescuta in raport cu cifra normal,, din cauza inhalarii de
catre bolnav a unui amestec bogat in oxigen. Tocmai ineficacitatea respi-
ratiei asistate de a reduce hipoxia la bolnavii cianotici, ne-a dus la con-
cluzia ca, la ace?ti bolnavi, hipoxia care apare dupe toracotomie este mai
mult de origin, circulatorie decit respiratorie, consecintele acestor scaderi
masive ale oximetriei, care pot sa se accentueze in cursul clamparii vaselor
do anastomozat sau a manevrelor intracardiace, sint do cele mai multe
on grave. Bolnavii, la care am constatat in cursul operatiei valori do 50 %
.sau chiar de 40 % HbO2, pe o perioada de timp do 10 -15 min, nu au putut
fi recuperati postoperator, cu toata imbunatatirea functiei respiratorii ~i
circulatorii (fig. 3).
Scaderi marcate ale oximetriei (30% ?i mai putin), am observat
in uncle cazuri do opriri cardiace la copii cianotici. Masajul cardiac nu
este capabil sa ridice cu mult oximetria ?i ace?ti copii nu au putut, fi
recuperati. Rezolvarea problemei pus, de cope cianotici, ca ?i do bolnavii
on mare insuficienta respiratorie, am gasit-o In aplicarea tehnicilor de
hipotermie sau hibernatie.
In uncle operatii pe cord (cinci copii cianotici, o reinterventie de
comisurotomie mitrala ~i un canal arterial gigant), am folosit hipotermia
(intre +27 ?i +32?) prin metode fizice (baie la +4? sau costum refrigererit),
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BUCURE$TI
FI?IE DE ANESTEZIE
F 06s. Nr. 8c3,%/1736
/ntrat J2,/A455
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F. Arrest Nr. _4409
Numele . 9 salonut R2
Diagnostic ..Te /'a/ogie--.. Fa//of
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Operatle-._._PO f f v ............................................................................. Durata ............
Premed.: p/antin.,SO_-*_ eneOga . PV, - f/O..acti/20n-g m- Data --_3.... / X// 1955.,,.,
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POSTANESTEZIA
Nemoraoie intratoracica
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Anesiezla: Durata:
Inducjia:
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Menjinerea:
Glucoza 500 ml
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Singe 3500 ml.
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Grup
Sang. Hb.: 22g T:
CHIRURG:
Dr N H
Telmlca:Va/va D/gb -teigb
S. Magi// nP 24
NH: NL.
7590000 6350
ANESTEZIST.
D'(i L
Fig. 3.-Fi$a de anestezie a unui caz de tetralogie Fallot, care a prezentat scideri importante
ale oximetriei ; stnt marcate (2) perioadele de distensie a pulmonului Cu scaderile respec-
tive de oximetrie $j cre$terile cc urmeaza relaxarii balonului. In (4) se observa cregterea
oximetriei, provocata de o ligatura a aortei descendente. Acest fapt vine In sprijinul
ipotezei circulatorii a hipoxiei la ace?ti bolnavi. Cre?terea rezisten(,ei In marea circula%ie
$unteaza singele In artera pulmonara.
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Spit. COLTEA Serv. Chirurgie
BUCURE$TI
FIDE DE ANESTEZIE
Nurnele S........ ........................... _...........................................Vtrsta 1........... Salonul
............
Diagnostic ..,Tetra/Og%e..'f //of
....................:..................................................
Opera fte.._.Po./ t S .............................................................................. Durata ........................
Premed.; ddaudeRQB , scooo/?min 016in~
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F. Obs. Nr. 9623 2Qp5
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Data 20 1956
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POSTANESTEZIA
/rd/tire cu costum
Anesiezia: Dcrata: /Oh
Induclia: ev/pan
eter *02
_nlinerea:
Glucoza 400 ml.
Singe 1400
eter' -O2
rrezirra: Raspuno'e in
momentul detubat/e/
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Gn,p
Sang. Iii,.. T:
CHIRIIRG:
Dr T e
Tehnica:Circuit Sem/inchis
forreg~Oqer
Sands Gueddel- W,; ers n,.2
Hi otermie cu cos/um
NH: ~ NL.
ANESTEZIST,
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Fig. 4. - Fip unui caz de tetralogie Fallot operat sub hipotermie de 31?,5.
scaderile oximetrice slut mult mai moderate.
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sub anestezie en eter + oxigen (fig. 4). Un pulmonar crone, cu insufi-
cionta respiratorie marcata, a fost hibernat la 31? sub dolantin + fenergan
+ diparcol + largactil + tiopenton + curara + oxigen.
In cazurile de operatii la bolnavi cu malformatii congenitale ciano-
gene care an fost refrigerati, an lipsit variatiile mari ale oximetriei, obti-
nindu-se o stabilitate remarcabila a cordului si trezirea pe masa do operatie
dupa reincalzire in baie san cu costumul.
No explicam acest efect net al hipotermiei, prin consumul scezut
do oxigen al tesuturilor si deci o mai mare saturatie in Hb02 a singelui
versos, care este suntat direct In marea circulatie (11).
,in cazurile de operatli la bolnavii cu plamin umed, am observat
scaderi ale oximetriei mergind ping, la 65-70% Hb02 datorite acumulsrii
secretiilor in arborele bromic. A.spiratia, prin intermediul unei sonde intro-
duse pe canula traheala, a dus la o crestere constants a oximetriei. Trebuie
notat faptul, descris si de alai autori (2), (8), ca manevra do aspiratie este
o manevra hipoxemianta.
Utilizarea sistemelor do blocaj bromic determine scaderea moderate
a oximetriei, ale carei valori variaza Intre 80 -85 % Inca din momentul
obturatiei bronsice, si cresterea asa-numitei admixtiuni venoase (singe
neoxigenat din pulmonul obturat). Dupe ligatura arterei pulmonare, valo-
rile amintite so normalizeaza. Utilizarea sondei Carlens (18) evita in general
astfel do scaderi ale oximetriei, cu toate ca prin rezistenta ei crescut&
poate duce la hipoventilatie si deci la hipercapnie.
J?actori nervosi (inhibitia centrului respirator).
- Profunzimea narcozei influenteaza oximetria in aceeasi masura.
in care influenteaza insasi respiratia. fn cazurile care necesita o narcoza
profunda, respiratia trebuie asistata continuu pentru a mentine o concen-
tratie peste 90 % Hb02.
- Hipercapnia de durata (faza a II-a) care se dezvolta in cursuf
hipoventilatiei cronice peroperatorii si care este mascata do un aspect
normal al oximetriei, cauzata de concentratia mare do 02 in aerul inspirat.
Pe seria actuala nu am observat cazuri de acest tip.
,T'actorul cardiac. In cursul operatiilor prelungite, apare de multo ori.
o hipotonie cardiaca cu usoara hipotensiune, insotita do o incetinire a cir-
culatiei periferice, cu scaderea oximetriei sub 96%. Intotdeauna dupa a
injectio de 10-15 ml clorura de calciu, am obtinut o tonificare a cordului
si a vaselor periferice, cu o crestere constants a oximetriei. Acest lucru
este evident, In special in narcozele potentate, unde drogurile repolari-
zante determine scaderea tonusului miocardic, care creste sub actiunea.
ionului Ca (13).
In cursul accidentelor cardiace survenite in timpul operatiilor de
cord, la bolnavi necianotici, putem observa aparitia hipoxiei imediat
ce bataile inim i devin mai putin eficace din punct de vedere mecanic.
In cazul opririlor cardiace se constata valori foarte scazute ale oximetriei
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11 VALOAREA OXIMETRIET CA METODA DE CONTROL PEROPERATOR 127
(50% Hb02 sau ma' putin), care crest u?or cu 20-30%, in urina unui
lnasaj oficace. La una din bolnavele noastre, la care s-a masat cordul timp
do 63 de minute, oximetria a variat tot timpul in jurul cifrei de 70-75%
Hb02.
Cind masajul cardiac nu reu?e?te sa mentina o oximetrie satisfaca=
toare, rezultatul reanimarii este iluzoriu, chiar in conditiile unei reluari
a activitatii cardiace ?i respiratorii.
Factorul peri f Eric. Hipoxiile do origine periferica se constata In general
in starile de ?oc sau de reactie postagresiva intensa. Ele sint insotite de
vasoconstrictie ?i de staza capilara, urmata de consumarea 02 din oxihemo-
globin.a stagnanta la nivelul respectiv. Aparitia vasoconstrictiei, ca semn
premonitor al reactiei sau al ?ocului, poate fi constatata ?i pe oximetru,
facind citiri pe filtrul infraro~u. Acela?i fenomen 1-am observat ?i in cazurile
de hemoragii, datorita vasoconstrictiei, cit ?i lipsei de hemoglobins. In
cazurile do narcoze potentate, vasoconstrictia lipse,~te aproape complet
?i cre,~terea cifrei do infraro;u poate fi interpretata ca o scadere a cantitatii
do hemoglobins circulanta (hemoragie). In aceste cazuri, putem sa con-
ducem perfuzia de singe, nu numai dupa tensiune, ci ?i dupa aceasta cifra.
Factorul sanguin. Hipoxiile datorite calitatli singelui circulant an
devenit mai frecvente, o data cu intrebuintarea masiva a perfuziilor cu
singe conservat. Hemoglobina din acest singe i?i pierde din calitatile sale
de fixare a oxigenului (19) (i?i modifica curbs de disociere), in functie do
durata conservarii. Acest fenomen poate explica ?i faptul ca multi dintre
bolnavi care au suferit operatii mari, hemoragice, an la sfir?itul operatiei
valoriQscazute ale oximetriei (85-90%).
In cursul hemoraglilor, chiar insuficient compensate, nu se observa
variatii ale oximetriei decit atunci cind apar fenomene de ?oc, cu ince-
tinirea circulatiei periferice.
:Fenomenele de hipoxie apar in aceste cazuri in ciuda unei oximetrii
normale, prin scaderea cantitatii absolute do oxigen in singe ?i deci a.
presiunii sale partiale.
Hipoxiile din perioada de trezire pot if determinate de mai multi
factori.
Depresiuni respiratorii datorite unui reflux lent al narcoticului,.
unei decurarizari incomplete sau unei hipercapnii do durata. Noi am ob-
servat in special incidente de eel de-al doilea tip.
Anoxii prin difuziune (7) datorite scaderii presiunii partiale a oxi-
genului alveolar in momentul in care so trees de la respiratia in oxigen.
la cea in aer, la un bolnav care nu ?i-a eliminat Inca narcoticul gazos
(In Special N20 i C3H6) cu care a fost adormit.
Atelectazii reziduale prin aspiratie de secretii, incident observat ?i
de noi in doua cazuri ?i tratat prin aspiratie bronsica ?i oxigenoterapie_
Depresiuni circulatorii de origine cardiaca periferica sau sanguina,,
asa cum an fost descrise.
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In general, In faza de trezire, variatiile oximetriei nu mai au amploarea
color din cursul interventiei, scaderile mici pot insa deveni grave prin
prelungirea for in timp, fapt care ne face sa recomaudam urmarirea bolna-
vului in toata perioada postanestezica ping la trezire ?i combaterea prin
.mijloace adecvate a oricarei tendinte de scadere a oximetriei.
Oximetria este o metoda foarte pretioasa in urmarirea peroperatorie
a bolnavilor in operatii mari. In cazul operatiilor abdominale medii, metoda
precizeaza tehnica de anestezie cea mai putin hipoxemianta, tehnica ce
poate intra ulterior in rutina, nemaifiind nevoie de control continuu per-
operator. In cazul operatiilor toracice, pulmonare sau cardiace, urmarirea
continua peroperatorie este absolut indispensabila pentru realizarea unei
tehnici de anestezie cit mai putin nocive.
Lipsa controlului oximetric in aceste interventii chirurgicale poate
avea urmari grave prin neobservarea la timp a unor tulburari in functia
circulatorie sau respiratorie, ce pot fi u~or combatute atunci cind sint
observate precoce si care an urmari de multe on ireversibile, daca persists
timp mai indelungat.
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VALOAREA OXIMETRIEI CA METODA DE CONTROL PEROPERATOR 120
OB'bHCHEHHE PHCYHHOB.
PHC. 1. - OTei( nerimx B nepuoA npeHHJjyHI;HH, JlegeHHuR reHeaMeTomieM, 1rn yl(-
ilneR HapiOaa, TpaxeaJlbHoI HHTy6aljneR, acnnpaiineR n BBegenxeM HncJlopoga.
Pnc. 2. - HapTOUma Hapxoaa, Ha NOTOPOrl oTMellena HpHBaH OHCHMeTpHH B cJIygae
MHTpaJIbHOR HOMMHCCyPOTOMIIH. CHnn eHne OHCHMeTPHI BCJIegCTBHe paCTHH(eHHH nernnx
It POCT OHCHMeTpH'ieCHOR I(pnBOR nociie oc2Ia6JIeHHH gbixaTeJIbHoro Melilla.
PHC. 3. - HapTo Ha Hap1Oaa B ciiygae TeTpajjbl t ainio. 3Ha4nTeJlbHbie cHHH(ennn
JjaHHbIX oHcnMeTpHn; OTMegeHbI (2) nepHOAbI paCTHH(eHIiH iierHIIX C COOTBeTCTBy5OB{5MH
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IloBaIBIeHne COnpOTHBJICIIHH B 60JIbIBOM Hpyry HpoBoo6pauueHHH InynTnpyeT IIpOBb
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PHC. 4. - HapTOgma napioaa B c.iygae TeTpagbI a)annMIo. Onepal(nH B yCJIOBnHX
MITIOTepMnn B 31?,5. YMepeI[Hble CHHH(eHHH 1 I1Hbix OHCHMeTpnn.
LA VALEUR DE L'OXYMETRIE - METHODE DE CONTROLE
PEROPERATOIRE
RESUME
Sur un nombre do 187 observations oxym6triques do malades h
affections chirurgicales du thorax et do l'abdomen, les auteurs out 6tabli
la correlation entre les variations de la concentration d'oxyh6moglobine
dans le sang art6riel et les manoeuvres anesth6siques on chirurgicales.
Its d6crivent les variations do l'oxymetrie pendant les phases d'induc-
tion, de maintien et de reveil de la narcose et tentent d'expliquer la physio-
pathologie de ces variations, ainsi que les mesures a prendre pour y rem6dier.
Parmi les malades observes, on compte des sujets do grande chirurgie
abdominale, ainsi que divers cas de chirurgie du thorax, en particulier,
malades cardiaques (cyanotiques on non) on pulmonaires.
:Los variations oxym6triques enregistr6es an tours de certaines tech-
niques sp6ciales d'anesth6sie, telies 1'hypotension contr6l6e, la potentia-
lisation, l'hypothermie on l'hibernation, sont 6galernent d6crites.
Fig. 1. - Q3dPme pulmonaire pendant la periode de preinduction, traite A I'hexametho-
nium, induction de la narcose, intubation tracheale, aspiration et oxygenotherapie.
Fig. 2. - Fiche d'anesthesie avec courbe oxymetrique d'une commissurotomie mitrale.
Baisses de l'oxymetrie par suite des manoeuvres de distension du poumon et hausses de la courbe
oxymetrique aprt s ]a relaxation du ballon.
Fig. 3. - Fiche d'anesthesie d'une observation de tetralogie de Fallot qui a presente
des baisses importantes de l'oxymetrie. En (2), les pBriodes de distension du poumon, avec les
baisses respectives de l'oxymetrie et les augmentations qui suivent la relaxation du ballon.
En (4), 'on remarque une hausse de l'oxymetrie provoqude par la ligature de l'aorte descendante.
Ce fait vient A i'appui de l'hypothPse circulatoire de l'hypoxie chez ces malades. L'augmentation
de la resistance clans la grande circulation c shunte s le sang dans l'artere pulmonaire.
Fig. 4. - Fiche d'une observation de tetralogie de Fallot op6r6e sous une hypothermic
de 31?5. Les baisses de 1'oxymEtrie sont beaucoup plus moder6es.
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ASPECTUL CLINIC AL LEPTOSPIROZELOR
DIN REGIUNEA BUCURE$TI
NOTA III
DE
M. BALS, FL. 5ERBANESCU, P. STERESCU, N. TOFAN; F. CARUNTU,
A. ROMAN 0 M. '} Pl'EICA
Leptospiroza pomona 396 este cea mai freevent semnalata in Cara,
totalizind circa 64% din cazuri (in regiunea Timi?oara insa, aceasta lepto-
spiroza este mult mai rara, reprezentind abia 13 % din cazuri). Simptoma-
tologia este aceea a unei leptospiroze benign' eu o durata medie do circa
7 -8 zile, imbracind rar forma icterigena (7 -10 %) ?i deseori forma menin-
giana (40-60%). Nu s-a semnalat nici un caz mortal. Acela?i aspect clinic
se intilneste, aproape neschimbat, In toate regiunile tarii.
Leptospiroza pomona Praga ocupa al doilea loc ca frecventa, fund
semnalata in circa 16 % din cazuri. Din punct de vedere clinic, are aspectul
unei leptospiroze benign, foarte asemanatoare cu cea produsa de
L. pomona 396. Forma meningiana pare sa fie ceva mai rara. Forma icterica
este, ca ?i in cazul leptospirozei pomona 396, foarto rara (7 - 10 %). Re-
marcam frecventa complicatiilor pulmonare, care an fost semnalata in
leptospiroza pomona Praga in 13 - 45 % (B a 1 ? ?i colaboratori 13 % ;
U d r o i u ,si colaboratori 45 %) din cazuri, in timp cc in formele cu
L. pomona 396 aceste complicatii lipsesc.
Precizam, do asemenea, ca In regiunea Timi?oara, leptospiroza
pomona Praga constituie 83 % din cazurile de leptospiroza. Este posibil
sa fie vorba de o tulpina cu patogenitate diferita, caci in regiunea Timi-
,5oara aceasta infectie produce forme icterice intr-o mare proportie (45%),
deosebindu-se astfel de tabloul clinic intilnit in leptospiroza pomona Praga
din restul tarii.
Leptospiroza canicola ocupa al treilea be ca frecventa, reprezentind
circa 5 % din cazurile din intreaga tara ?i circa 3 % din cazurile din regiunea
Timi?oara. Din datele pe care le posedam, rezulta ca aceasta leptospiroza
produce imbolnaviri mai prelungite, lmbraca ceva mai des forma icterica
,si pare sa fi dat cea mai mare letalitate (2 decese din 35 de cazuri).
Leptospiroza ictero-haemorrhagiae a fost semnalata in circa 4% din
totalul cazurilor inregistrate in tarn ,si in circa 3 % din cazurile din regiunea
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Timisoara. 0 mentiune speciala trebuie facuta pentru eazurile din raionul
Caracal, undo 10 din 15 cazuri par sa fi fost cu L. ictero-haemorrhagiae.
Boala evolueaza de obicei sub o forma mai severe si mai prelungita.
Atingerea hepato-renala este mai freeventa ca in celelalte leptospiroze,
fara insa a depasi 15 -50 % din cazuri. Din cele 43 de cazuri semnalate,
s-a inregistrat un singur eaz mortal. Leptospiroza ictero-haemorrhagiae
pare sa evolueze la not in tare de multe on sub o forma benigna si sa nu
produce o mortalitate atit de mare ca aceea semnalata in majoritatea
tratatelor clasice.
In fine, leptospirozele gripo-typhosae, bovis si Sejroe sint mai rare
si imbraca obisnuit forma benigna.
Evolutie si prognostic. Leptospirozele observate in tare au evoluat
aproape intotdeauna in mod benign. Durata medie a bolii a fost do 7-8
zile. Formele prelungite (de obicei cu L. canicola) sint rare. Sechele hepa-
tice, renale sau oculare, deli sint posibile, nu an fost sistematic urmarito
in literature cercetata.
Letalitatea este foarte mica : nula pentru leptospirozele benign
(L. pomona Praga, L. pomona 396, L. gripo-tiphosae, bovis, Sejroe) si
relativ mica si pentru leptospirozele ?malign". Din datele publicate in
fara, pare sa rezulte o gravitate mai mare a leptospirozei canicola (2 deeese
din 35 cazuri) decit a leptospirozei ictero-haemorrhagiae (un deces din
45 cazuri). Este drept ca cifrele sint prea mici pentru a se putea trage o
concluzie valabila.
Diagnostic. Datele epidemiologice sint de cea mai mare importanta
si ele no pot orienta in stabilirea diagnosticului. Lipsa datelor epidemio-
logice, insa, nu trebuie sa ne face sa inlaturam diagnosticul eventual do
leptospiroza.
Din punct de vedere clinic, diagnosticul se bazeaza pe debutul brusc,
cu frison, febra, cefalee, mialgii si de cele mai multe on semne meningiene.
Bolnavii prezinta, do obicei, leucocitoza cu polinucleoza si cresterea mar-
cata a vitezei do sedimentare a hematiilor. Dace se mai adauga semne de
atingere hepatica, renala si, eventual, de diateza hemoragica, diagnosticul
clinic poate fi considerat aproape sigur.
Diagnosticul do laborator se bazeaza in special pe serologie, care
insa nu furnizeaza decit un raspuns relativ tardiv, a 2-a sau a 3-a sapta-
mina de boala si do multe on, chiar dupe cc bolnavul a parasit spitalul,
vindecat.
Serologia leptospirozelor, data de aparitie a aglutininelor si evolutia
titrului, an fost studiate in amanunt de catre laboratorul do leptospiroze
al Institutului ?Dr. I. Cantacuzino" (acad. C o m b i e s c u, N. S t u r d z a
si colaboratori). Deoarece rezultatele au facut subiectul unui numar do
comunicari, ne vom multumi sa amintim citeva reguli generale care
trebuie avute in vedere in interpretarea rezultatelor. Recoltarea singelui,
pentru reactii serologice, trebuie facuta cit mai curind de la inceputul bolii
si repetata eel putin Inca do 1-2 ori dupe a 10-a ping la a 15-a zi de boala.
Numai in felul acesta no putem, da seama de dinamica reactiilor. Neglijarea
recoltarii timpurii.a serului.poate sa ne pricinuiasca dificultati de diagnostic
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la persoanele care, prin profesia lor, au fost expuse la contacte anterioare
repetate on izvoare do infectie (exemplu : porcarii).
Cre?treea titrului do aglutinine so prelunge?to malt Limp in conva-
lescents ; totu$i, In uncle cazuri, s-a notat o scedere a titrului inca de la
sfir?itul primei luni de la debutul bolii.
So observe de multe on, cetre a doua - a treia septemine do boale,
aglutinine la titru egal pentru mai multe feluri do leptospire. Do cele mai
multe ori, la repetarea analizelor, titrul creste sensibil mai mult pentru
leptospira in cauze.
Lucrerile intreprinse in laboratorul do leptospire al Institutului
,,Dr. I. Cantacuzino" vor stabili mai precis fidelitatea ?i specificitatea
reactiilor de aglutinare.
In 27 de cazuri de leptospiroze, internato precoce ?i inca netratate
cu antibiotics, s-a incercat stabilirea diagnosticului etiologic direct prin
cautarea leptospirelor in singe ?i urine. Rezultatele nu au fost satisfecetoare.
Cercetarea este laborioase ?i care mult timp. In cazurile noastre, folosind
tehnica recomandate de laboratorul de leptospiroze al Institutului
,,Dr. I. Cantacuzino" ?i utilizind o centrifuge obi?nuite (2500 ture/minut),
nu s-a putut vedea, la ultramicroscop, leptospire in plasma citratate. In urina
s-au gssit, numai de doug on, rare leptospire cu morfologia ?i mobilitatea
for caracteristice. Este probabil ca dace s-ar fi utilizat o centrifugare dife-
rentiale la 3 000 ?i 15 000 ture/minut, s-ar fi obtinut rezultate mai bune
i preparate lipsite de artefactele care pot simula leptospirele.
Cultivarea leptospirelor ?i inocularea materialului patologic la cobai
nu au fost incercate in mod sistematic. S-au izolat, din materialele trimise
la Institutul ?Dr. I. Cantacuzino", trei tulpini de leptospire (L. pomona).
Se impune ameliorarea tehnicelor de laborator pentru obtinerea unor
rezultate mai bune.
Tratamentul. Tratamentul leptospirozelor a fost totdeauna simpto-
matic, la care s-au adeugat, in aproximativ jumetate din cazuri, antibio-
tics : penicilina in 64 de cazuri, aureomicine in 7 cazuri, cloromicetine in
4 cazuri, penicilina ?i streptomicina in 8 cazuri, streptomicina ?i aureo-
micine in 4 cazuri ; penicilina, streptomicina ?i tetracicline intr-un caz ;
penicilina, streptomicina ?i aureomicine intr-un caz.
Dozele zilnice do penicilina an variat intre 300 000 ?i 1 000 000 U.,
Cu o doze zilnica medie de 600 000 U. Durata tratamentului a variat Intro
2-3 zile ?i 12 zile, cu o medie de 5 zile. Tratamentul a fost instituit de
cele mai multe ori intre a 5-a ?i a 10-a zi do boale, uneori inse abia In a
14-a ping, la a 16-a A.
Studiul amsnuntit al tratamentului nu intre in subiectul. prezentei
lucreri. Semnalem totu?i importanta utilizerii dozelor mari de antibiotics
,si instituirea cit mai precoce a tratamentului, care numai astfel ar putea
scurta, eventual, boala.
Influenta tratamentului cu penicilina asupra evolutiei leptospirozelor
nu a putut fiapreciate on precizie, neexistind date comparative. Din puti-
nele date ce le avem la dispozitie (Bucure?ti : 80 do cazuri tratate Jere
antibi.otice, comparate cu 88 de cazuri tratate cu antibiotice) pare se rezulte
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slabs activitate a penicilinei, caci durata medie do zile de febra a bolna-
vilor tratati cu penicilina este in mod paradoxal putin mai mare decit
aceea a bolnavilor netratati. Este drept ca, in general, tratamentul cu peni-
cilina a fost aplicat in cazurile mai severe. Trebuie sa semnalam insa ca
unul din cazurile cele mai prelungite de boala (40 de zile) a fost tratat cu
3 600 000 U penicilina ?i 12 g aureomicina. Alt caz (43 de zile) a fost tratat
(Timi?oara) zilnic cu 600 000 U penicilina din a doua zi de boala, iar dupe
a 16-a zi s-a adaugat ?i aureomicina 1,5 g zilnic, timp de 7 zile.
In sfir?it, un tratament intens ~i prelungit cu penicilina ,si aureo-
micina (Constanta), nu a impiedicat evolutia letala a unui caz infectat cu
L. canicola. Este posibil ca dozele de penicilina utilizate de obicei
(400-600 000 U/24 ore) sa fie prea mici.
Avind in vedere benignitatea obi?nuita a leptospirozelor intilnite
do noi, credem ca, in multe cazuri, no putem dispensa de tratamentul cu
antibiotics.
1. pomona 396 este cea mai frecvent semnalata in Cara ; produce o
boala benigna, care imbraca in 40-60% forma meningiana. Nu s-a sem-
nalat nici un caz mortal.
L. pomzona Praga produce o boala benigna care uneori este insotita
do complicatli pulmonare. A fost intilnita in regiunea Timi?oara in 83%
din cazuri, producind forme icterice intr-o mare proportie (45%).
L. canicola ocupa locul al treilea ca frecventa ; produce o boala mai
prelungite, care imbraca o forma icterica. Se intilnese cazuri mortale.
L. ictero-haemorrhagiae ocupa locul al patrulea ca frecventa ; produce
o boala mai severs ?i mai prelungite, deseori cu atingeri hepato-renale
(15-50%). Poate sa evolueze ?i benign. In general, leptospirozele obser-
vate la noi in tars an evoluat benign, producind o letalitate scazuta.
Avind in vederea benignitatea leptospirozelor intilnite do noi, consi-
deram ca in multe cazuri, se poate renunta la tratamentul cu antibiotice.
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Levi /,,1t)
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ACADEMIE DE LA REPUBLIQUE POPULAIRE ROUMAINE
Revue
de chimie
tome 111, 1958, n? 1
EDITIONS DE L'ACADEMIE DE LA REPUBLIQUE POPULAIRE ROMAINE
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A4J DLMIE DE LA REPUBLIQUE POPULAIRE ROUMAINE
REVUE DE CHIMIE
TOME III
1958
NO 1
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C. D. NENI'JESCU, membre?de 1'Academiede .]a Republique,
Populaire Roumaine, redacteur en chef ; I. G. IMURGULESCU,
R. RIPAN, I. TANASESCU, E. MACOVSCHI, membres do
I'Academie de la Republique Populaire Roumaine; E. ANGE-
LESCU, EUG. SORU, CR. SIIIIONESCU, CORIOLAN
DRAGULESCU. S. OERIU, membres correspondants de
I'Academie de la Republique Populaire Roumaine.
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R E V U E D E C H I M I E
X H M H 1-I E C I ICI H }I# Y P H A JI
J O U R N A L O F C H E M I S T R Y
Z E I T S C H R I F T F U R C H E M I E
SOMMAIRE
CORED?RAHHE
CONTENTS
I IN II A L T
R. RIPAN et GH. AIARCU, laude do la structure des conibinaisons anorganiqucs
a l'aide des radioisotopes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
R. RIPAN, C. STANISAV, GH. AIABCU et M. VANCEA, L'hexamctaphosphate
de sodium rcactif en analyse quantitative . . . . . . . . . . . . . . 13
G. GI-1. MACAROVICI et MARIA AMACAROVICI, Influence des liaisons -CH2-
-CH2-1 -CI-1=C:H-- et -C=C- des p-, p'-diaminodibenzyle, p-, p'-
diaminostilbene et p-, p'-diaminotolane sur leurs produits d'addition avec
les sels metalliques (Note II) . . . . . . . . . . . . . 19
BADU RALEA et FLORIN AIODREANU, Methodes colorimetriques et polaro-
graphiques pour le dosage du cobalt et pour le dosage indirect du potassium 31
1. G. MUBGULESCU and D. I. MARCHIDAN, Thermodynamische Eigen-
schaften binarer Salzgemische im geschmolzenen Zustand. II. Das System
AgBr + AgCI 47
I. G. MURGULESCU and S. STERNBERG, '.Thermodynamische Eigenschafteu
binarer Salzgemische ins geschmolzenen Zustand. III. Die AktivitAts-
bestimmung aus den Sehmelzdiagrammen fiir AgCl + KCl - and AgCI +
PbCL0 - Gemische . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . . . 55
1. G. MURGULESCU and D.? I. bfARCFIJDAN, Thermodynamische Eigen-
schaften binarer Salzgemische im geschmolzenenZustand. IV. Die Bestim-
mung der thermodynamischeu Aktivitat.in dens System AgCI + KCI aus
Konzentrationsketten . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
S. STERNBERG, Thermodynamische Eigenschaften binarer Salzgemische im
geschmolzenen Zustand. V. Die Bestimmung der thermodynamischeu
Aktivitiit aus den Schmelzdiagrammen folgender Gemische : AgBr + KBr;
PbCl2 + LiCI ; PbCL, + NaCI and PhCl, + CaCI. . . . . . . . . . . . 77
E. ANGEI.ESCU, A. DIAII.3OVICEANU, H. BOTH et C. NICOLAU, Surla rege-
neration des milieux de culture, ayant servi au developpement d'un
micro-organisme. La vitesse de la consonunatims du sucre dans les cultures
de streptocoque, en presence d'un factenr vitaminiquc (1'acide p-amino-
benzoIque). Ile, Note . . . . . . . . . . . . . . . 87
E. AHA?KEJIECRY II 14. AABU ECI{Y, HarnmaFipxbiii McTOA Ann onpe-
Aenenun IipeaoJIOB . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
SIMION OERIU, Ober (lie Verhaltnisse der Methionin - and Cysteinwerte,
(lie sich unter Einwirkung von Cystein in tierischen and pflanzlichen
Organismus bilden . . . . 119
PETRU SPACU, CONSTAN'J'A GHEOBGHIU, MARIETA 13REZEANU and
SANDA POPESCU, New synthesis in the chemistry of complex compounds.
1. Complex compounds of cobalt (III) . . . . . . . . 127
T. R. IIYIPTJ4, E. AHTOHECHY n H. BYHRIAH, HOBI,IIi MCTOA Beconoro
onpeaeneaux Io6anbTa B npBCyTCTBIIH HIIReJIH n Apyrllx aJIeMeHTOB . . 139
9>. MOAPHHY, C. (DYIIIIEJIb is A. HAPHOB, H Bonpocy o MnollceeTBenxbsx
nnTltax B xponaTorpa4mis C ABy:ux eoxnypupyloulunul annonaMis . . 147
I. V. NICOLESCU, MAXIMILIAN SPINZI, CRISTIANA FORDEA et ION
COSTOV, Proprietes physiques des catalyseurs solides. 11. Etude de la
conductibilite electrique du catalyseur utilis6 daps lc processus de conver-
sion du methane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
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ETUDE DE LA STRUCTURE DES COMBINAISONS
ANORGANIQU.ES A L'AIDE DES RADIOISOTOPES
R. RIPAN
MEMBRE DE L'ACADAMIE DE LA REPUBLIQUE POPULAIRE RODMAINE
.Les combinaisons complexes constituent a 1'heure actuelle un cha-
pitre tres developpe de la Chimie, on raison de leur importance taut pour
['analyse chimique que pour les processus technologiques. L'etude do
leur formation et de leur stabilite a beaucoup contribue it la connaissance
de la structure des combinaisons chimiques. Dans ce domaine et, plus
particulierement, pour les - combinaisons complexes a 1'etat solide, l'a-
nalyse reentgenographique s'est averee dune valeur indi.scutable.
On a egalement obtenu, mais daps une mesure plus reduite, des
resultats avec des solutions, surtout en milieu aqueux, en raison du carac-
Y,ere dissociant de 1'eau et surtout pour les complexes tres stables, a cons-
t;ante d'instabilite tres petite. Cc probleme se pose surtout pour les atomes
bivalents des elements de transition : Zn2+, Cue+, Fe 2+, etc., dont les
liaisons sont, dans les combinaisons, en grande partie ioniques. Pour ces
combinaisons, les determinations physiques habituelles ne peuvent titre
utilisees qu'avec beaucoup de difficulte, et les resultats n'en sent pas
toujours precis.
Pour etudier ces combinaisons, nous disposons maintenant d'un
:nouveau : le radioisotope.
. L'emploi des radioisotopes lorsqu'il s'agit de problemes de structure,
de stabilite et de solubilite, a deja acquis un developpement asset im-
portant.
Nous presentons dans ce travail deux series de resultats concernant
['etude du probleme de la connaissance do la structure des combinaisons
complexes an moyen d'isotopes radioactifs.
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6 R. RIPAN et GH. MARCU .T
1. Une premiere serie de resultats out ete obtenus apres une etude
qui se proposait d'eclaireir la question de la stabilite, en solution, des ca-
tions complexes du type [Me Py2] X2 , pour lesquels Me= Zn, et X = Cl-,
Br-, I- et SCN-, cations decomposes par les reactifs habituels - (NH4)2Sr
Na2HPO4, etc. - et deplaSant 1'equilibre de dissociation de l'amine vers.
les systemes stables ZnS on ZnNaPO4'
Afin de determiner la nature des liaisons dans les combinaisons du.
type [Zn Py2] X et, par consequent, l'existence de l'ion complexe dans la,
solution, nous aeons utilise la methode des indicateurs radioactifs, avant
la separation de la solution.
Les recherches effectuees dans ce domaine de la radiochimie out.
etabli que pour les atomes a liaison ionique Pechange isotopique est ra-
pide, tandis qu'il est nul on tres lent pour ceux a liaison covalente. Nous
citerons a cet egard les travaux de M. Haissinsky et R. Dandel [1], de
F. A.. Long [2] et ceux de A. Griinberg et F. Filionov [3], qui out etabli.
que les atomes centraux des combinaisons complexes ne subissent pas.
pratiquement d'echange isotopique.
A la suite de ces conclusions, nous avons essaye d'etablir 1'existence
des combinaisons complexes du type [Zn Py2] X2. Nous avons utilise
cet effet l'isotope radioactif du zinc 65Zn, les combinaisons de cc type
n'ayant pas encore ete etudiees.
Nous avons etudie dans le present travail 1'echange isotopique dans
un milieu homogene entre les ions 65Zn21 et les combinaisons de la serie
[Zn Py2] X2f en presence d'acetone et d'un pen d'eau, cette derniere
afin de dilner le milieu.
. . Pour la synthese des derives nouveaux, nous avons cu recours.
aux methodes classiques [4]. Les combinaisons etudiees etaient dissoutes.
tour a tour dans l'acetone, avec adjonction d'une petite quantite de
65ZnSO4 dont la radioactivite etait connue. Apres un certain laps de
temps, les derives etaient elimines du systeme en reprecipitant par lean,
tandis que l'acetone etait evaporee an bain-marie a 56?C. On filtrait
ensuite le. precipite et on determinait 1'activite de la partie liquide et du
precipite. Connaissant l'activite des solutions initiale et finale, et les-
quantites de substances qui ont reagi, on determinait la valeur de l'echange
isotopique en centieme, ainsi qu'il resulte du tableau 1.
Les resultats obtenus permettent de constater 1'existence d'un
('change isotopique tres lent (environ quelques centiemes), caracteristique
des atomes centraux, qui, an bout de 360 heures (15 jours) atteint ai
peine a peu pres 10%. Cc fait plaide en faveur de 1'existence de combi-
naisons complexes [ZnPy2] X27' oir X = Cl-, Br-, I-, SCN-, et en faveur
de leur stabilite meme dans des solutions aquenses tres diluees, stabilite qui
est detruite par les reactifs qui precipitent les sets respectifs de zinc.
2. Afin de connaitre d'une facon precise les proprietes de ces com-
binaisons dans 1'eau, nous avons determine la solubilite (on le produit
de solubilite) en utilisant la methode des indicateurs radioactifs laquelle,
compare.e aux methodes classiques de determination de ]a solubilite,.se
fait remarquer par sa precision et par ]a rapidite de l'execution.
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LA STRUCTURE* DES COMBINAISONS 'ANORGANIQUES
En principe, la methode cousiste en une synthese de la combinaison
etudier, synthese executee de facon a ce que cette combinaison contienne
un des elements composants sous la forme dune melange d'atomes stables
et d'atomes radioactifs.
Tableau 1
Valeurs des 6changes isotopigaes
. Activite en imp./min.
Balance
);change
No
Colnbinaison
Dur6e
heures
Solution
Solution Preci-
de
Pactivite
iso-
topique
initialc
finale pile
1
[ZnPy2]C12
1
5 742
5 540
113
2,1
2,09
24
6 918
6 576
207
1,96
3,04
360
6 230
4 675
430
2,4
8,38
2
[ZnPy2]Br2
1
6 918
6 546
220
2,2
3,24
24
5 457
5 146
180
2,4
3,35
360
5 230
4 606
520
2,0
10,13
3
[ZnPy2]I2
1
4 566
4 446
42
1,7
0,93
24
4 566
4 421
54
2,0
1,20
360
4 184
3 865
277
2,2.
6,83
4
[ZnPy
] (SCN)2
1
4.566
4 407
65
2,1
1,39
2
1
24
4 566
4 367
90
2,4
2,00
360
4 184
3 684
404
2,3
9,84
Du rapport des aetivites et des poids entre 1'etalon et la portion
liquide filtree, on determine la solubilite S, a 1'aide de la relation
1e 1, (I)
G, S
oil Ie represente lactivite de l'etalon en imp./min.,
If Pactivite d'un ml de liquide filtre en imp./min.,
Ge le poids de 1'etalon en grammes,
]:a solubilite de ]a substanc6 analysee par gramme de
solution.
En remplaeant le rapport Ge par c'est-a-dire par Pactivite
specifique de Petalon, et on tenant compte du poids P du volume filtre,
on obtient la relation de determination directe de la solubilite S en
centiemes : 0
(II)
100
1". P
Les valeurs des solubilites et des produits de solubilite sont consi-
gnees dans le tableau 3, Pactivite des liquides fi.ltres (Ii) obtenus
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,pratiquement, dans le tableau 4, et les activites specifiques des etalons (I?..),
determinees pratiquement, dans le tableau 2.
Val.
Etalon
NO
G,
moyenne
I - Ie
Vat.
mo
enn
g
imp/min.
Ie
G
y
e
imp./min.
I8f'.
3 133
1
0,6703
3 157
3 147
4 696
3152
(ZnPy2l Cl2
4 682
3 108
2
0,6665
3 107
3 112
4 669
3122
3 326
1
0,8844
3 336
3 337
3 773
3 348
(ZnPy2) Br._
3 788
2375
2
0,6295
2 425
2 394
3 803
2 382
3280
1
0,3869
3 243
3 260
8 424
3 257
IZnPY2l 12
8 453
3 333
2
0,3926
3 332
3 330
8 482
3 326
2 904
1
0,0718
2 902
2 910
4 052
2 925
ZnPy21 (SCN)2
4 053
2861
2
0,0705
2 862
2 858
4 054
2 853
1
II resulte des tableaux que le terme qui contient du chlore est le
plus soluble, la solubilite decroissant ensuite dans le sens Br- > I` >
> SCN-1 le derive renfermant SCN- etant le moms soluble, fait qui jus-
tifie son emploi pour la determination quantitative du zinc, sous
cette forme.
Mentionnons encore que les valeurs trouvees par nous pour le de-
rive contenant SCN- soot tres proches de celles indiquees par divers
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auteurs : nous avons trouvt une solubilite de 1,31 10-3, la valeu,, indi-
quee par les publications etant de 1,35.10-3 [5].
E s s a i
Valeur
1 2 1 3 4
inoyenne
Combinaison
e
e
l
et:udiee
Sal. (
If I
val.
If I
Sal. I
It
val.
g
n
ra
e
If
mo enne
mo enne
o enne
m
moyenne
imp;fmim
725
640
669
612
tZnPy2] Cl,
671
703
fig;
632
636
635
630
673
655
631
626
623
652
678
632
650
623
253
263
249
251
fZnPy2]Br.
256
251
250
252
265
262
248
246
248
263
259
258
254
242
268
249
260
195
185
168
188
[LnPy2] 12
171
183
187
190
185
186
183
180
174
170
194
181
182
198
186
166
173
164
184
194
179
ZnPy2](SCN)2
179
171
173
179
187
190
182
183
1.80
175
183
192
187
168
178
190
185
Produit de
solubilite
[ZnPY2] C12
13,93
4,73.10-2
4,23.10_4
[ZnPY2] lire
6,706
1,75-10- 2
2,14.10-''
[ZnPY2] 12
2,153
4,50-10-3
3,64.10-'
[ZnPY2] (SCN)2
0,4441
1,31-10- 3
8,99-10- 9
3. Une autre etude, faite par nous, a l'aide des isotopes radioactifs, a
eu pour but d'obtenir des indications quant a la structure de l'hexa-
.metaphosphate de sodium, INN (PO3)6] Na2 ou [Na2 (PO3)6] Na4f on
employant le 9o*Sr radioactif, afire d'etablir dans quelle mesure les atomes
de strontium de l.'hexametaphosphate de strontium soot identiques.
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L'emploi du 00*Sr permettra d'etendre les resultats encore a d'autres.
hexametaphosphates.
Le probleme a ete resole par deux voies, toutes le deux utilisant ce.
Sr radioactif.
La synthese de-la substance etudiee a ete effeetuee de maniere
ce qu'une partie des atomes dont on etudie 1'equivalence soient radioac-.
tifs. Nous avons done utilise une synthese que nous avons fait sui-vre.
d'une decomposition.
La substance etudiee dabs le present travail etait 1'hexametaphos
phate de strontium Sr [9o*Sr2(PO3)6]. La synthese a ete effeetuee de facon.
a cc que le Sr radioactif ne soit introduit que dans Pion complexe.1 cet~
effet, on traite une solution bouillante d'hexametaphosphate de sodium-
par une solution diluee d'azotate de strontium marquee par du strontium.
radioactif, jusqu'a ce que la solution devienne laiteuse. On ajoute quel-
ques gouttes d'hexametaphosphate de sodium, pour clarifier la solution,.
et on filtre hour supprimer toute trace de precipite. On a introduit ainsi.
dans la molecule complexe des ions de strontium radioactif :
Na2[Na4(P03)6] + 2 9c*Sr(NO3)2 = Na2[90*Sr2(.PO3)6] + 4NaINTO:,
Puffs on ajoute, goutte a goutte, a chaud, une solution tres chaude d'a-
zotate de strontium stable, et on maintient a chaud pendant queiques.
minutes, jusqu'a la formation d'un precipite cristallin
Na2[00*Sr2(PO3)6] + (-N03)2 Sr = Sr[r0*Sr22(PO3)6] + 2NO3Na
On filtre le precipite de Sr [00*Sr2(PO3)6], of le lave a l'eau bouillante et,
on le dissout dans MCi I : 10. On ajoute Na'2SO4 et on maintient it chaud.
jusqu'a formation dun fin precipite de sulfate de strontium
Sr[90*Sr2 (PO3)6] + Na2SO4 = Na2[00*Sr2 (PO3)6] -F Si SO4
Le precipite de SrSO4 est filtre et lave it l'eau et it 1'alcool. Puis on deter--
mine son activite ainsi que l'activite de la solution.
Activ. sol.
initiate
Activite de la solution
finale
Activitc
du precipite
Balance
de l'activite
imp./min.
imp./Mill. I
?/
0
32 700
30 303
92,67
1 555
4,75
864
2,58
,it. 100
38 500
93,67
1 990
.4,84
(i10
1,48
59 800
58 565
97.93
2 035
3,40
800.
1,33
55 800
55 200
98,92
1 892
3,39
1 292
2,31.
49 600
43 860
88,47
4 400
8,87
1. 340
2,66
Des determinations faites sur des substances fraich.ement preparees -
1'operation durant tout au plus une heure - on constate la repartition.
dont rend compte le tableau 5.
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On constate qu'apres la decomposition de la combinaison
Sr[90*Sr2 (PO3)6] la presque totalite de l'activite se trouve dans la solution
et qu.'il n'en passe qu'approximativement 5% dans le precipite (SrSO4).
Cette repartition de l'activite, ainsi que le fait que seulement une
pantie de la quantite de strontium precipite lorsqu'on ajoute des ions
SO4 - les autres demeurant bien lies dans la solution - , nous portent t.
croire que les atomes de strontium, de la combinaison Sr [Sr2 (PO3)611
soot lies differemment.
4. Ayant continue nos recherches an sujet du probleme de la
structure de 1'hexametaphosphate de sodium, nous aeons egalement etudie
la .valeur de 1'echange isotopique, en milieu homogene, entre l'hex.ame-
taphospahate de strontium, d'une part, et les ions de strontium, d'autre
part. On sait que cette methode d'investigation peut fournir certaines
informations lorsque les ions d'une combinaison sont lies differemment.
On sait Cgalement que les ions des elements lies par une liaison ionogene
subissent, en general, un echange isotopique dans un intervalle de temps
tres court [1], alors quo chez ceux lies par des liaisons coval.entes, 1'e-
change n'a pas lieu, on ne se fait qu'a la longue [2].
A cause de cela, nous avons aborde le probleme par deux
voies. En premier lieu, nous avons fait la synthese do la combinaison
Sr [9o*Sr (PO3)6 ] et, apres l'avoir dissoute dans du HCI, nous y avons ajoute desk
ions de strontium tels que le SrC12: Apres un certain temps, nous avons'
elimine l'hexametaphosphate de strontium du systeme homogene en neutra
lisant 1'acide par du ZnO. De cette maniere l'hexametaphosphate prey
cipite et, apres filtration, on pout determiner Pactivite du liquide filtre:
L'activite de la solution initiale etant connue, on calcule la valeur de
11.echange isotopique. Ti ressort du tableau 6 quo les valeurs de 1'echange
isotopique atteignent environ 6% apres les premieres minutes, et n'aug-
mentent guere apres 36,0 heures. Cc fait pout titre dii a la degradation
partielle de la combinaison lorsqu'elle est traitee par du F1C1 chaud, biers
que nous ayons travaille tres vite, ce qui nous porte a croire quo 1'echange
i sotopi.que n'a pas eu lieu dans le systeme mentiomle.
Tableau 6
Etude de 1'dcbange isotopique dans lc systbme :
Sr-Eoo*Sr2 (P03),] + Sr2+
11 120
730
6,56
17 405
1 090
6,26
7040
450
6,30
4 873
252
5,17
La deuxieme serie do determinations a ete effectuee dans leg
memes conditions aver un hexametaphosphate dont tons les atomes de
Activit6 imp./min.
de la solution I de la solution
initiale finale
Echange isotopique
0/
/0
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strontium etaient marques : fl0"Sr[9o*Sr(POs)e]. La valeur de I'echange
isotopique a ete etablie de la meme facon.
Dans cc cas - tons le atomes de strontium etant marques - 1/6,
c'est-a-dire 16% de l'activite de la liqueur filtree devaient apparaftre, en
Avaluant l'echange total entre les ions exterieurs a 50%.
06termination de l'6ehange isotopique pour le syst6me :
OO*Sr[SO*Sr2 (P03)e] + 8r2+
Activite imp./min.
Echange isotopique
de la solution I
de la solution
initiale
finale
3 096
580
18,74
4036
780
19,32
2 762
570
20,64
2 762
520
18,82
L'examen des result4ts de l'echange isotopique (tableau 7) permet
de constater 1'apparition de l'activite autour de :19%, cc qui nous porte a
croire que daps ce cas it y a on un echange isotopique, cc qui confirme
une fois de plus la supposition que les ions de strontium sont lies differem-
ment. Il est d'ailleurs possible que l'interieur de Pion complexe renferme
plus d'ions que Pexterieur, et cela daps la mesure oit les .resultats obtenus
n'ont pas ete influences par d'autres facteurs.
1. M. HAISSINSKY, R. DANDE74, Bull. Soc. Chim. France, 554 (1947).
2. F. A. LONG, J. Am. Chem. Soc., 61, 570 (1939).
3. A. PPIOHBEPr, (D. DIVIHOHOB, AAH CCCP, 31, 31 (1941).
4. A. MoNART, Riv. Chem. Med. Farm., 2, 196 (1884) ; R. VARET, C. R., 112, 622 (1891) ;
C. R., 124, 1156 (1897), H. GI OSSMAN. Br., 37, 568 (1904).
5. TREADWELL, Tabellen u. Vorschriften zur quantilatioen Analyse, Leipzig, 1938, 68.
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L'HEXAMETAPHOSPHATE DE SODIUM REACTIF
EN ANALYSE QUANTITATIVE
PAR
B. RIP AN
dtEMBRE DE L'A CADL`MIE DE LA REPUBLIQUE POPULAIItE ROUMAn' R
C. STANISAV, G. MARCU et M. VANCEA
:L'hexam$taphosphate de sodium jouit de la proprictc extrememerit,
importante de donner facilement des combinaisons complexes avec les
ions des mctaux bivalents Dans ces combinaisons it se forme - par coordi-
nation autour des ions des metaux bivalents du radical POs - des ions
complexes du type :
[Me(P03)6]-4; [Me2(P03)6]-2
les (ombinaisons obtenues avec le Ca, le Sr et le Ba ctant bien counties
Na4[Ca(PO3)E] ; Na4[Ba(PO3)6] ; Na4[Sr(P03)6]
.Grace a la proprie c de former des combinaisons complexes, l'hexa-
mrtaphosphate de sod um dissout facilement leg combinaisons diff cile-
ment solubles de ces elements, telles que CaCO3 et CaC2O4 [1], selon leg
Oquat ions
CaCO3 + Na6(P03)6 Na4[Ca(PO3)6] + Na2CO3
CaC2O4+ Na6(P03)6 ~ Na4[Ca(PO3)G] + -Na2C204
C'est pourquoi 1'hexam6taphosphate de sodium a trouvc. un large
emploi- dans l'industrie, et plus particulierement pour le traitement des
eaux des chaudieres a vapeur, ctant donne sa propretc d'empecher leg
depits de CaCO3. Actuellement, son emploi s'est generalise en analyse
ehirnique. Les travaux exccutcs a 1?Institut de Ch mie de l'Academie de
la R.P.R., filiale de Cluj, et par la chaire de chim e anorganique et analy i-
que de! 'Universitc N. Babe?,) de Cluj, montrent que l'hoxame.aphosphate:
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de sodium pout etre utilise avec succes conune reactif dans les analyses,
et qu'il est capable de donner des combinaisons complexes non seulement
avec le Ca, le Sr et le Ba, mais aussi avec le Pb, le Fell et 1'A13+, etc.,
solubilisant l'une des combinaiso.ns difficilement solubles, a savoir le
PbSO4 .
Aussi. est-il applique daps l'analyse complexe des minerals pour
les cas suivants :
1. Separation du PbSO4 du SiO, [21
2. Separation du PbSO4 de 1'Au+ et cliu Tc4+
3. Separation du Pb2+ du Bi3-4 [41
4. Separation du. Pb2' du SO; -
5. Separation du Fe3+ du Cr3+
6. Separation du Fe3} de 1'A13+
1. R. Ripan et C. Sta.nisav [2] `) ont etabli, daps le cas de la sepa-
ration quantitative du PbSO4 du Si027 que l'hexametaphosphate de sodium
forme - par la solubilisation quantitative du PbSO4 - des combinai-
sons complexes solubles, du type : Na4[Pb(PO3)6] et Na2[Pb2(PO3)6]1 le
Si02 11'Ctant pas attaque. Le Pb2+ est pr6eipite a 1'6tat de PbSO4 et
le complexe est dCtruit par le H2S041 a ebullition. La mCthode s'applique
surtout a l'analyse des minerais sulfureux de plomb, oft la dCsagrC-
gation oxydante produit du PbSO47 qui est difficilement separable du
Si021 problCme frCquemment souleve on analyse quantitative. Par rapport
aux methodes classiques, qui exigent une grande quantite de reactifs et
une longue durCe pour la dissolution du PbSO41 l'etnploi de l'hexame-
taphosphate de sodium presence l'avantage d'agir rapidement sur le PbSO4f
et a des concentrations beaucoup plus petites que celles des rCactifs clas-
siques. Les donnCes ci-dessous illustrent l'exactitude do la lnethode
calculc
9
trouve
9
13 %
calculc
9
trouve
B
0,02992
0,0300
-x-0,27
0,03031
0,0303
-.0,03.-
0,02992
0,0299
-0,07
0,12990
0,1299
0,00
0,11968
0,1194
-0,23
0,03031
0,0304
+0,30
2. R. Ripan et G. Marcu [3] out etabli que i'hexametaphosphate
de sodium est un bon reactif pour la solubilisation du PbSO4 en presence
des ions d'Au3+ et de Teo+, formes par suite de la desagrCgation oxydante
des minerais complexes qui contiennent du plomb, de 1'or et du tenure.
Its out Cgalement montrC qu'apres dissolution du PbSO4, l'hexametaphos-
,phate de sodium permet la precipitation et la separation do 1'or, a l'Ctat
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.d'ormetallique, par l'acide, oxalique, en presence de 1a combinaison coin-
plexe de mktaphosphate de plomb et de tellure.Le plomb de cc complexe
est precipite a 1'6tat de RbS par du H2S, en milieu alcalin, tandis que'le
tellure est transforms en TeS4Na2. Dans ce cas, Pemploi du Na.,[(PO3)6]
it un double avantage : en premier lieu, it permet la separation de 1'or
avant le plomb - ce qui. n'est pas realisable par les autres mCthod.es - et
supprime les pertes d'or,- et en second lieu it permet la * separation, en
milieu alcalin, du piomb de cc complexe, transforms en sulfure, le tellure
passant a l'etat de TeS4Na2 soluble, dont on precipite le tellure par du SO2.
lies don.nees ci-dessous justifient encore 1'exactitude de la msthode
IIE\AMETAI H0$I'IiATE DE Na REACLIF I:N ANALYSE QUANTITATIVE
calcule
g
trouve
g
calcule
g
trouve
9
calculc
g
trotlvc
g
1
0,1095
0,1091
-0;36
0,0645
0,0643
-0,31
0,3393
0,0392
-0,26
26
2
I
0;0546
I
,0542
0
1
-0,77
0,1250
0,1247
I
-0,24
1
0,1155
0,1152
-0,
32
0
3
0,1086
,
0,1089
0,27
0,1046
0,1040
-0,56
0,1251
,
0,1255 +.
3. C. Stanisav a applique l'hoxametaphosphate it la separation
(In plomb d'avec le bismuth, lorsque le plomb est transforms en sul-
fate de piomb par le H2SO4 et que les traces de bismuth retenues par
is sulfate sont sliminses en solubilisant le PbSO4 par du Na3[(P03)6] et en
reprecipitan.t par du PbSO4. On determine le bismuth dans la solution a
l.'etat de BiPO41 grace , la presence des ions de h,exametaphosphate,
lequel, par ebullition aver du }INO,i cone., se transforme en phosphate
et precipite. les ions de bismuth.
L'exactitude de la' methode ressort des donnees suiv-antes
calculc trouve
g g
calcule trouve
g g'
04635
0
0,0464
+0,32
0,10420
0,1440
-0,15
,
015461
0
0,01546
? 0,05
0,02840
0,0283
-0,35
,
0,15451
0,1544
+0,06
0,00721
0,0072
-0,20
4. R. Ripan et M. Vaneea [4] ont etabli que l'hexamstaphosphate
de sodium passe, par ebullition avec du BaC127 a l'etat d'hexametaphos-
phate de barium et agit comme un tres bon rsactif de separation et de
determination des ions de SO'-- et de Pb2+. Dans cc cas, par Pemploi
du Ba2[Ba(PO'3)6]1 en milieu chlorhydrique, le PbSO4 se transforme en
hexametaphosphate de plomb soluble, Pion de SO.;- precipitant a 1'etat
de BaSO4, qui se separe quantitativement des ions de plomb. Cette methode
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s'applique avec beaucoup de succes an dosage du soufre des mine-
rais de plomb. Son exactitude peut titre verifiee grace aux donnees ci-apres :
Tableau 5
S calcule
g
S trouve I >J %
+0,11
+ 0,09
-0,10
1.8,39
18,39
18,39
18,50
18,48
18,29
5. R. Itipan et C. Stanisav [2] *) out utilise l'hexametaphosphata
de sodium pour la separation quantitative du fer d'avec le chrome, en Be
fondant sur ]a propriete que possede celui-ci de former facilement des combi.-
aisons complexes et stables avec des elements bivalents et trivalents.
Dans les cas du Fe3+ et du Cr3+, ii se forme des combinaisons complexes
solubles.
Ces complexes sont stables et ne sont pas decomposes par i'ammo-
niac mais, etant donne leurs constantes d'instabilite differentes, seul le
Fe 3+
preci.pite par le H2S (en milieu ammoniacal et on presence de
NH44C1) sous forme de sulfure, tandis que le Cr3+ demeure dans la solution
a l'etat de complexe.
Pour doser le fer, on dissout le SFe, sur du papier a filtrer, par du
HC1 1 : 1. On transforme le Fe2+ en Fe3+ par du HNO3 conc., a chaud,
et on precipite le Feat par le NH4OII sous forme de Fe(OH)3. Par calci-
nation, le Fe(OH)3 donne du Fe203.
Afin d'eliminer Pexces de H2S, on evapore la solution qui contient
du chrome et on oxyde le Cr3+ par du KMnO4 en milieu faiblement
acide, selon la reaction :
Cr3+ + MnO, + 3 H2O .= H2CrO4 + H2MnO3 + 2 H+
L'exces de KMnO4 est detruit par ebullition et donne du Mn02. On
filtre et on dose le chrome iodometriquement, selon la reaction :
2 CrO4- + 6 I- + 16 H+ = 2 Cr'-' + 3 12 ? 8 H2O
On titre l'iode, mis en liberte, par du Na2S2O3.
Les resultats smivants illustrent 1'exactitude de cette methode
calcule
g
trouv
g
e
calcul
g
e
trouve
g
0,03102
0,0310
-0,06
0,0374
2
0,0374
-0,05
0,03102
0,0310
-0,06
0,0374
2
0,0374
-0,05
0,03102
0,0310
-0,06
0,0374
2
0,0374
-0,05
0,03102
0,0310
-0,06
0,0374
2
0,0374
-0
05,
0,03102
0,0308
-0,07
0,0374
2
0,0375
,
+0,2
0,03102
0,0308
-0,07
0,03742
0,0376
0,5
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Ces donnees perlnettent de constater que l'hexametaphosphate de
sodium s'avere bon reactif en analyse quantitative, quand it s'agit de
separe:r les elements. II permet : la separation du Pb2+ d'avec le SiO2 ;
l'analyse quantitative du systeme Pb2+, Au3+, Te4+ en presence du soufre ;
la separation du Pb2+ de petites quantites de Bi3+ ; le dosage du soufre
en presence du plomb ; la separation du Fe3+ et du Cr. 31, ainsi que celle
du Fe3+ et de l'A13`.
Les procedes indiques ci-dessus permettent de resoudre des problernes
d'analyse difficiles, en particulier lorsqu'il s'agit de minerais, etant a ]a
fois plus commodes et plus rapides. Les erreurs ne depassent pas celles
qu'on admet pour les analyses courantes. Grace a sa facilite de prepa-
ration et aux proprietes que nous avons indiquces, 1'hexametaphosphate
de sodium a trouve un large usage daps danalyse chimique.
Pour commencer, nous nous sommes efforces de connaitre les com-
binaisons complexes solubles qui se forment en presence d'un exces
d'hexametaphosphate de sodium.
Actuellement, nous cherchons a etablir la constitution des combinai.-
sons complexes qui resultent de faction de l'hexametaphosphate de sodium
sur les combinaisons difficilement solubles.
1. R. C. AIEfl.ROTRA, W. R. llx, Jassy, 1, 1-2 (1955).
S. A. 13 SOBEL, B. KRAMEE, .1. biol. Chem., 100, 561 (1931).
9. H. B. ii(I'IMYT0B, TeXnnha ~H314h0-XHMIP eCher0 nccnleAOnannn, Moscou, 1'954.
10. 13. KRAMER, F. F. TISDALL, J. biol. Chem., 46, 339 (1921).
11. F. MODREANU, Studii ?i Cercetari ltiin(ifice, Acad. R.P.R., Filiale de Jassy, 3-1, 273 (1955)
12. S. 1 OSHIMATSU, Tbhoku J. Exp. Med., 8, 174 (1926) ; Z. anal. Chem., 74, 159 (1928).
13. V. D. MtRZA, L. CHIOSA, C.R. Soc. biol., 117, 524 (1924).
14. E. REMy, Arch. Pharm., 269, 678 (1931); C. 1, 1930 (1932).
15. 1-1. R. D. JACOBS, W. S. HOI'FMAN, J. biol. Chem., 93, 685 (1931).
16. C. P. SIDERIS, Ind. eng. chem. Anal., 9e ed., 145 (1937).
17. S. 131AIt, Analyst, 78, 353 (1953).
Inslitut de recherches chimiques (g.1 atm) C(Graphit) (I)
durch die Konzentrationskette :
Ag)f.) I AgCl(f)) II.AgCIIf),,1> -I- KCI(fI.,) I Ag)f) (II)
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Die EIIK der letzteren ist dureh Gleichung :
P, 71
In 0" + s
wiedergegeben, wo nl die Aktivitiit des Silberchloiids im AgCI. + KCl-
Gemisch and z das an der Bertihrungsstelle zwischen AgCi and deco
AgCl -H KCI-Gendsch gebildete f?iffusionspotential darstellen, wa.hrend
den anderen Gro Lien die bekannten Bedeutungen zukommen. Die Aktiviti t
des reinen Silberehlorids in dem ersten Elektrodenraun>_ wird bekanntlich.
gleich 1 normiert.
Aus der Gleichung (1) geht hervor, das Bich die Werte der Aktivitat
you Silberchlorid im bini,ren System AgC](f,) + KCl(f)) aus den EMK
der Konzentrationskette (II) ableiten Lassen, wenn man das Diffusions-
potential c theoretisch oder experimentell bestimmen konnte. Die Anwen-
dung der Konzentrationsketten wi:irde somit die Moglichk.eit geben die
Frage des Diffusionspotentials zu erlecligen and dadurch die Aktiviti t a1
des einen Komponenten des Systems zu bestimmen. Die Aktivitiit a.,
des anderen Komponenten kaml man aus der Gleichung von Gibbs-DuhenI.
ableiten :
In "-
N.
- `dln
o -
N, N1
(2)
wo N, and N. die -Aiolenbriiehe der Komponenten darstellen.
Da die Konzentrationsketten leicht hergestellt werden kiinnen,
haben sie in den alteren -A-rbeiten von Lorenz 1-6], Sackur [7], Oppenheimer
[8] and Blickslager [9] vielseitige Verwendungen zur Priifung der Giiltig-
keit der Nernstschen Formel, zur Berechnung einiger G].eichgewichts-
konstanten and zur Bestimmung des Elektrodenpotentials gefunden.
Bei all diesen TTntersuchungen wind vorausgesetzt, dal3 das Diffusions-
potential Behr klein ist and gegen die EMK der entsprechenden Kon-
zentrationsketten vernachi igt werden kann. Da zur Verwertung der auf
Grund dieser vereinfachenden Annahme erhaltenen Angaben die an-
ndhernde Formel von Nernst angewendet wurde, wobei die AktiviVLten
durch volumetrische Konzentrationen ersetzt wurden, ist es schwierig
festzustellen., ob die Abweichungen zwischen den experimentellen and
den theoretischen Ergebnissen auf Mangel der Berechnungsmethode oder
auf dem Vorhandensein eines Diffusionspotentials beruhen.
Um die GroBenordnung des Diffusionspotentials c beurteilen zu
konnen, haben wir die Konzentrationskette (II) untersucht and die
gemessenen EMK-Werte mit denen der Kette (I) verglichen. Auf these
Weise MBt sich das Diffusionspotential -- berechnen, dean der in der
Konzentrationskette stattfindende elektrochemische Vorgan.g kan.n lurch
folgende Gleichung dargestellt werden :
11717 AgCI(fl) -{- N2, KC1(fl) + KCI(ffl
aus EMK-Messungen bei Konzentrationsketten erhaltenen Ergebnissen
iiberein, die nachfolgend kurz mitgeteilt werden.
Die Konzentrationsketten (II) wurden nach der in Abbildung 1
dargestellten Anordnung von QuarzgefaBen hergestellt. Das AgCl +
KCI-Gemisch wird in das auBere GefaB eingefiihrt, wahrend in das innere
reines AgC1 kommt. Die Verbindung der beiden Schmelzen erfolgt durch
die dem inneren GefaB angeschmolzene Kapillare, die urn ein Vermischen
der Schmelzen zu erschweren, spiralfiirmig gestaltet ist. Als Elektroden
wurde dicker Silberdraht verwendet.
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'l'HERNIODYNAMISCHE EICENSCHAFTEN BINARER SALZCEl4ISCHE. IV
Das Silberchlorid wurde aus Silbernitrat durch Fallen mit Salzsaure
dargestellt. Nach Filtrieren and Trocknen bei 120?C wurde der Nieder-
chlag in gasformigem Salzsaurestrom geschmolzen, um ein reines Produkt
1 Quarzbecher 3 Thermoelement
2 Silberelektroden 4 Quarzkapi/lare
5 QuarzgefaB
Abb. 1
:Gu erhalten. Es wurde Kaliumchlorid Merck p.a. verwendet, welshes
vorher geschmolzen wurde, urn etwaige Spuren von Wasser zu entfernen.
Zur Messung and Aufrechterhaltung der Temperatur der Ketten
Bowie fur EMK-Messungen warden die in der friiheren Mitteilung [12]
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besehriebenen Apparate and Arbeitsverfahien angewendet. Die Genauig-
keit der EIIK-llessungen erreicht J- 0,2 mV, die der Tem.peratur, +. I.?C_
i--- I
500?J 000?c 700?C
_I
600?C
In Abbildung_3 ist die Temperaturabhiingigkeit der EIIK der Ketteir,
?i r verschiedene Molenbriiche IZ 1 des Silberchlorids dargestellt. Die Ketten
besitzen einen positiven Temperaturkoeffizienten.
Die Ergebnisse warden zur A.ufstellung der Tabelle 1 verwendet,
die einen Vergleich der elektromotorisch.en Krii.fte E der Konzentrations-
ketten (II) mit der Differenz +,1 - E;, der E31K der Biidungsketten (I)
and (III) bei 500? and 600?C gestattet.
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\t l
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
O,1
Zi
0,0079
0,0160
0,0310
0,0462
0,0640
0,0840
0,1130
0,1500
0,2060
JeLzigc
Ergebnissc
-L2
E
0,0075
0,0160
0.0310
0,0467
0,0640
0,0844
-
-
-
nach [51
r
Z:?
0,0094
0,0174
0,0340
0,0510
0,0692
0,0920
0,1230
0,1650
0,2220
Je zige
o
Irgcbnissc
1,-1:2
0,0085
0,0176
0,0339
.0,0508
0,0693
0,0922
-
-
-
nach [51
Aus Tabelle L . geht ti.nmittelbar die Bezielnulg
E -E1-E2
hervor, wodurch sick lout Gleichung (4) das Kontaktpotential e gleich
Null. ergibt.
Fir Molenbruche N1 des Silberchiorids, gleich 0,3 ; 0,2 and 0,1
fehl.en uns die EMK-Werte der Bildungsketten (I), womit ein direkter
Vergleich der Ergebnisse nur his zu Molenbrdchen gleich 0,4 beschrallkt ist.
In der Tabelle 2 sind die aus der Bildungskette (5) Bowie die in.
rorliegender .A.rbeit bei Untersuchung der Konzentrationskette (1:I)
bestimmten Werte der Aktivitat and des Aktivitatskoeffizienten des
Silberchlorids in Abhangigkeit von Molenbriichen bei 500? Lind (;OO'C
wiedergegeben.
Um den Vergleich auch auf die Molenbrilche des Silberchlorids.
gleicll 073; 0,2 and 0,1 ausdehnen zu kunnen, wird der Umstand beniitzt,
daB die Sehmelzen von AgCl. + KC1 sogenannte ?regulare" Losungen.
bilden, die der Gleichung :
BT In Y1 - (1. - N1)2
geniigen, wo r, eine Konstante ist, die in diesem Falle 155:5 Cal/MoT
betragt. Die iibrigen Gr6l)'en der Tabelle sind unmittelbar aus den
McBergebnissen abzuleiten.
Die Ubereinstimmung der. in vorliegender Arbeit gefundenlen Daten.
mit den friiher beim Studium der Bildungsketten (I) erhaltenen Ergebrissen,
beweist ebenfalls, daB an der. Beriihrungsstelle der Fliissigkeiten der
Konzentrationsketten (11) von geschmolzenen Salzen (A.gCl + KCl 11 AgCI)
das Diffusionspotential gleich Null ist. Dieses Ergebnis erleichtert die
Bestimmung der thermodynamisehen Funktionen ionischer Fl iissigkeiten
dureh Untersuchung von. Konzentrationsketten.
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N1
0,90
I 0,80
I 0,70
0,60
I
I 0,50
1
I 0,40
1
0,30
I 0,20
I 0,10
a1
0,8881
0,7864
0,627
0,4996
0,3824
0,2832
0,1832
0,1056
0,0453
Jetzige
Yl
0,987
0,983
0,897
0,831
0,765
0,708
0,610
0,528
0,453
Ergcbnissc
i7
al
0,893
0,786
0,627
0,496
0,382
0,281.
0,1.832
0,1050
0,0450
Hach [5]
Y1
0,992
0,983
0,896
0,827
0,765
0,704
0,610
0,525
0,450
al
0,8802
0,793
0,6364
0,5076
0,3985
0,2943
0,1949
0,1116
0,050
Jetzige
U
Yl
0,978
0,992
0,9091
0,846
0,7970
0,736
0,649
0,558
0,500
Ergebnisse
a,
0,893
0,791
0,637
0,509
0,398
0,293
0,1949
0,11.13
0,048
uach [5]
Yl
0,992
0,989
0,910
0,848
0,796
0,734
0,649
0,5565
0,480
1. J. H. ID DEBRAND, J. Am. Chem. Soc., 49, 722 (1927) ; 52, 4641 (1930) ; 52, 4650 (1930) ;
52, 4658 (1930); 54, 4257 (1930).
2. E. SALSrIto1r, J. Am. Chem. Soc., 53, 1794 (1931); 51, 4252, (1932); 54,2653 (1932);
55, 1029 (1933); 56, 1272 (1934).
3. B. (Ii. MAPHOB, H. X. 4~EdI1111APCH13f1, Aiypua.n tJIx3u'(ecRcoii xHMIIII, 28, 1987 (1954).
4. I. G. MURGULESCU, S. S'.VERN13ERa, Revue de Chimie, Acad. R.P.R., dieses Heft.
5. - Revue de Chimie, Acad. R.P.R., 2, 2, 251. (1957).
6. R. LoREN7, Z. phys. Chemie, 137, 1,(1928).
7. 0. SACKUR, Z. phys. Chem., 113, 297 (1913).
8. U. OPPENHEIMER,, Z. anorg. allg. Chemie, 169, 297 (1927).
9. H. BLICKSLAGI:R, Bee. tray. Chico., Pays-Bas, 64, 305 (1927).
10. R. W. LAITY, J. Am. Chem. Soc., 79, 1849 (1957).
11. E, A. GUGGENHEIM, Thermodynamics. Amsterdam, 1957, S. 396.
12. I. G. MURGUIa38CU, D. I. MAR,CIIIDAN, Revue de Chimie, Acad. R.P.R., dieses Ileft
Chemisch-physikalische Abteilung
des Chewischen Forschungszentrums
der Akademie der RV.R
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THERMODYNAMISCHE EIGENSCHAFTEN BINARER
SALZGEMISCHE IM GESCHMOLZENEN ZUSTAND
V. DIE BESTIMMUNG DER TI-II RMIODYNAIMIISCI-IEN AKTIVITAT
AUS DEN SCH1IELZDIAGRAMMEN FOLGENDER GEMIISCI-IE :
AgBr + KBr; PbCh, + LiCI; PbCL, + NaCI UND PbC12 + GaCI2
In zwei vorhergehenden Mitteilungen [1]; [2] wurde ein.e ver-
gleichende Untersuchung zwischen den aus EMK-Messungen and aus
Schmelzdiagrammen abgeleiteten thermodynamischen Aktiv.itaten der
geschmolzenen Gemische von AgCl + KCl and AgC1 + PbC12 vorge-
nommen, wobei zum grol3ten Teil eigene Versuchungsergebnisse ver-
wendet wurden.
In vorliegender Arbeit wurde der Vergleich dieser beiden M:ethoden
auf diejenigen Systeme ausgedehnt, fiir die in der Fachliteratur die aus.
EMK-Messungen bestimmte thermodynamische Aktivitat zu finden ist
and die weder feste Losungen, .Hoch chemische Verbindungen being
Erstarren bilden. Die benotigten Schmelzdiagramme sind ebenfalls der-
Literatur entnommen. Das Gemisch AgBr -[-KBr wurde von Salstrom [3]
durch EMK-Messungen der Bildungskette :
Ag(f) I AgBr(f1j -F KBr(?) I Br? cc. i At?i) CGranhit
untersucht, wobei die durch folgende Gleichungen ausgedr ekten Ergeb-
nisse erhalten wurden
11
)
N, = 1,0000 Eo = 0,7863 - 0,290.10`3 (T-773
N, = 0,8000 E, = 0,8016 - 0,263 ?10-3 (T-773)
Y = 0,600:5 E, = 0,8297 - 0,240 ?10-3 (T-773) (1>
N, = 0,4502 E, = 0,8588 - 0,214.10-3 (T-773)
X, = 0,3538 E, =.0,887.5 - 0,175-10-3 (11-773)
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i8 S, STRRNBERG 2
Die PbCh + LiCI.-, PbCI.0 -I- NaC1- and PbC12 + CaCI,-Gemische
wurden von .LLantratoff and Alabyschew [1] aus Bildungsketten fol-
.gender Art
.Pb,,) I PbCI., (f.O -I- LiCl (hraCl odes CaCl2) I CI, (g.1 ntm) C? I tl lIit
nutersucht.
Die fin reines PbCl2 erhaltenen Lrgebnisse sind durch folgende
?Gleich.ung wiedergegeben
1. = 1,0000 h:0 = 7.,2741:1 - 0,531 ?1.0 2 (T 7 73)
( )
_fiir das PbC12 + LiCI-Gemiseh dagegcni durch
lr, =
0,8400
El =
1.12800
- 0,5235
.10- 3
(_'L'-773)
11", =
0,6635
7]r =
1,2867
0,5126
?10-3
(T-7 73)
(3)
V'r =
0,4660
A', =
1,2980
- 0,5020
.1,0-3
(T-773)
Die aus der B.ildungskette fiir die PbCl2 + NaCI and PbCl2 -F CaCl2
~Gemische erhaltenen E111K-Werte werden durch Gleiehungen (4) bzw. (5)
.ausgedruckt.
K1 =
0,9000
E1 = 1,2784 - 0,528
5 ?10 3 (T-7
73)
111, =
0,7500
L1 = 1,2876 - 0,524
5 ?10-3 (T-77
3)
Ni =
0,6000
L'1 = 1,2952 - 0,505
0 ?10-3 (T--7
73)
(4)
Ni =
0,5000
7'r = 1,3021. - 0,492
?10_3 (T-7
73)
Nr = 0,8000
E, = 1,1757 - 0,521
2 .10 3 (T-7
73)
K1 = 0,6000
L', = 1,1860 - 0,493
5 ?1.0-3 (T-7
73
(`')
Die Aktiv.itat wurde durch Anwendung der Foil-nel Yon -Nernst
'berechnet :
L'=1D0-Pz'Inal.
ne
Da die elektromotorischen Kri fte der betreffenden Ketten fiir einen
l+ iir. die Berechnung der Aktivitat aus den aus Schmelzdiagrammen
entnommenen kryoskopischen Werten, wurde die in den vorhergehenden
Arbeiten [1] and [2] angegebene Gleichung verwendet :
]n a, = MHO (L - i.) [ OC"iln 0 -e-1l 6
I? l '1' 0) P T I' 1 O
IDuhem nicht ausgefiihrt werden konnte.
verhaltnismaing engen Konzentrationsbereich gemessen wurden, war
die Berechnung des Aktivitatsko effizien ten fiir den zweiten Komponenten
unmoglich, da eine . genaue Integration der Gleichung von Gibbs-
wo 0 der Schmelzpunkt des reinen Stoffes ist, T der Schmelzpunkt des
?Gemisches, OHo - die Kristallisationswarme and zCP die Differenz
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'I'FIP,:R\40DYNA1\415C1-1 L: 1,1GENSCHAF'I'EN i;IXi1IiER SAI.ZCL?;1LISCHE V1
der nlolekularen Wdrinekapazitaten der reinen fester:> and f.li ssigen
N, erhindungen..
Die zur Verwertung der Gleiichung (6) erforderlichen tlrernloche.-
mischen Groben rind in Tabelle 1 zll.sammengestellt. Bei Answahl der
thermochemisehen Grolier wu: den die IIin.weisen von Britzl:e nud
Kapnstin,$ky [6] and Kelley [7] beachtet.
\"crbindung.
Spczifischc AV'arnicn
cal/Mol ? Grail
C, sl = 8,58 + 14,1.7 o s r
C~sl = 14,0
C]sl = 15,88 ? 8,35. 1U T
Cl S1 = 227,2
Schnlclzw3iI'll c
cal 01
Der Schmelzpunkt der reinen Verbindung, wui de dem e~!tspreche.n
den Schmelzdiagramm ep.tnomm(p.. Die Aktivitaten fiu. 500? and 600?C
konnen much nach Gleichung (7) berechnet werden.t, die auch in den
vorhergehenden. Arbeiter. \ erwendet \vurde
to allT2) = log a1(T1) ? (a - b\'1) - (7)
2',, 2,303 .1, Y'1
vv-o a der Temperatuikoeffiz:cnt der E MK fiir laic re=ne Verbindung
bv, der deco Molenbrnch N1 der Schmelze in der Bildungskette ent-
spr:?echende Temperaturkoeffizicnt bedeuten, wahrer.d der. iibrigen Grot3eri
die bekannte Bedeutii,n zukommt.
Zu,gleicli wurde -- wie auch in der vorhergehcn,'.c i\. Aibeit [2] - die
Umrechnung der Aktivitaten urid Aktivitatskoeffizienten out einc
bestimmte Temperatur, mittels den Gleichunger :
log yurz) log ^(1(T1)
1'.
log a11T2) _-, log a~1r1) + ~' - TI log 11~~ (9)
vorgenommen die ureter Beriicksichtigung der f.iir ,.reguldre" Lusungen
giidtigeri Gleichung :
PT1n71=B(1-Nl)2
abgeleitet wurden, in der B -wie tiblich eine Konstante darstellt. Die
Glei.chungen (8) and (9) habeas gegeniiber der Gleichung (7) den Vorteil,
daB sie die Kenntnis der Temperaturkoeffizienten der EMK nicht
v oraussetzen.
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In vorliegender Arbeit warden nach der kryoskopischen Methods
einige Aktivitaten berechnet, fiir Molenbriiche, fur die die notigen
EMK-Werte fehlen. Zu diesem Zweeke wurden sowohl die zum Vergleich
benhtzten ,potentiometrischen" Aktivitaten, als auch die fiir die An-
wendung der Gleichung (7) notwendige Temperaturkoeffizienten der
EMK durch Interpolation aus den al-H1 oder dE - Nl -Diagrammen.
dT
entnommen, die auf Grund der zur Verfiigung stehenden experimentellen.
Angaben entworfen warden.
Wenn man die Angaben der Tabelle 1 in die G-leichung (6) einsetzt
and den Schmelzpunkt des AgBr gleich 748?0 annimmt, so ergibt sich
folgende Gleichung :
log al = - 994 T-1 - 1,726 log T + 6,34532
(10)
die die Berechnung der Aktivitat ans dem Schmelzdiagramm
AgBr -F KBr-Gemisches ermoglicht.
des
Verwendet man die Schmelzpunkte aus dean von Zemezuzni auf-
gestellten Schmelzdiagramm (Abb. 1), so erhalt man die in Tabelle 2
,viedergegebenen Ergebnisse. Die Umrechnung der Aktivitaten auf 500?
und 600..?C, wurden nach den Gleich.ungen (7) and (9) vorgenommen.
Oie fiir dieA..nwendun.g der Gleichung (7) erforderlichen Temperatur-
koeffizienten 'warden den Gleichungen (1) entnommen.
1,0
0.9
0,8
0,7
419
373
330
283
0
0,05053
0,10873
0,17032
In Tabelle 3 sind sowohl die von uns berechneten, als aueh die von
Salstrom aus EMK-Messungen abgeleiteten Aktivitaten and Aktivitits-
koeffizienten enthalten.
Wie ersichtlich, besteht cube gute Ubereinstimmung zwischen den
nach beiden lletboilen erhaltenen Ergebnisseii.
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Nach G1ci-
chung (7)
Aus Schuielzdiagrammen
(Nach Gleichung (7))
1,0
1
1.
1
1
1
0,90
0,899
0,884
0,892
0,999
0,982
0,89
0,795
0,768
0,783
0,992
0,960
0,70
0,668
0,660
0,675
0,955
0,942
1
0,880
0,764
0,658
1
0,999
0,989
0,950
1
0,977
0,955
0,940
Die Syslcnuo Pb1:Iz -E- LICI ; Ph(:h -{- N8CI 1111" 1'LCI2 -- CaCI,
Werden the Werte der Tabelle 1 in die Gleichung (6) eingesetzt and
der Schmelzpunkt fur PbC12 gleich 496?C angenommen, so erhalt man :
log a1 = - 411 T-1 + 2,466 log T - 6,58188 (11)
die f.iir alle drei Gemische giltig ist.
Tabelle 4
1
0,90
0,80
0,70
1
0,899
0,791
0,665
1
0,90
0,84
0,80
0,70
0,66
0,60
496
476
464
456
436
428
418
0
0,04215
0,06836
0,08597
0,13186
0,15064
0,17452
Nach Glei-
chung (9)
1
0,893
0,785
0,678
1 496
0,9 476
0,8 442
0,75 420
0,73 410
0
0,04234
0,11798
0,16980
0,19150
1.
0,9
O, 85
0,83
Pb(:]., + CaCI,
Temp. ?C.
,196
495
477
468
0
0,02273
0,03994
0,05956
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Far die ersten zwei Gemische wurden the von Treis [9] bestimmten,
far das Gemisch PbC12 -1- CaCI2 das von' Sandonini. [10] aufgestellte
Sehmelzdiagramm verwendet (Abb. 1). Die erhaltenen Ergebnisse
1 0.9 0.8 0.7 9.6 0.5 0.4 0.3 . 0.2 0.1 0
N,
Abb. 1. - 1. AgBr + KBr; 2. Pb(], + i.i(:1 ; 3. Pb(:1, + \a(:1; 4. PbCl2 + C'(:12.
befinden Bich in Tabelle 4. In den Tabellen 5, 6 and 7 werden die aus
den Schmelzdiagrammen in vorliegender Arbeit errechneten Aktivitaten
and Aktivitatskoeffizienten, mit den von Lantratoff and Alabyschew
durch EMK-Messungen erhaltenen Ergebnissen verglichen.
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Nach Gleichung Nach Gleichung
(7) (9)
Aus Schmelzdiagr.
(Nach Gleichung
(7))
1
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,9
0,904
0,907
0,907
1,005
1,007
0,84
0,847
0,853
0,854
1,009
1,015
0,80
0,812
0,817
0,817
1,015
1,021
0,70
0,728
0,733
0,735
1,040
1,047
0,66
0,693
0,701.
0,703
1,046
1,058
0,60
0,633
0,658
1,055
1,096
1
1
1
1
1`
1
0,9
0,904
0,908
0,907
1,005
1,008
0,84
0,845
0,851
0,852
1,006
1,013
0,80
0,812
0,816
0,817
1,014
1,020
0,70
0,719
0.726
0,731
1,028
1,037
0,66
0,687
0,694
0,698
1,037
1,048
0,60
0,626
0,648
0,654
1,044
1,080
Aus Schmelz-
diagrammen
Nach Glei-
Nach Glei-
(Nach Glei-
chung (7)
chung (9)
chung (7))
1
1
1
1
1
1
0,9
0,886
0,908
0,906
0,985
1,008
0,8
0,748
0,772
0,765
0,935
0,965
0,75
0,674
0,692
0,683
0,899
0,922
0,73
0,655
0,661
0,655
0,897
0,900
1
1
1
1
1
1
0,9
0,894
0,912
0,906
0,994
1,013
0,8
0,768
0,783
0,769
0,960
0,978
0,75
0,694
0,711
0,691
0,926
0,948
0.73
0,672
0,677
0,661
0,920
0,927
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Die Umrechnung der Aktivitaten auf 500? and 600?C wurde ebenfall$
nach den Gleichungen (7) and (9) vorgenommen. Die fur Gleichung (7)
notwendigen Temperaturkoeffizienten sired den Gleichungen (2), (3), (4)
and (5) entnommen. Es ist bei alien untersuchten Systemen eine guto
Ubereinstimmung zwischen den each beiden Methoden erhaltenen Ergeb-
nissen zu ersehen.
Aus Schmelz-
cliagrammen
Nach Glei-
Nach Glei-
(Nach Glei-
chung (7)
chung (9)
chung (7))
1
1
1
1
1
1
0,90
0,918
0,946
0,943
1,020
1,051
0,85
0,875
0,906
0,903
1,030
1,065
0,83
0,863
0,863
0,885
1,040
1,039
1
1
1
1
1
1
0,90
0,917
0,945
0;938
1,019
1,050
0,85
0,873
0,902
0,898
1,028
1,061.
0,83
0,859
0,857
0,862
1,035
1,032
Bei alien, sowohl in dieser als auch in vorhergehenden Mitteilungen
untersuchten Gemischen geschmolzener Salze wurde eine gute Uberein-
stimmung zwischen den nach der kryoskopischen Methode berechneten
and den aus EMK-Messungen abgeleiteten thermodynamischen Aktivitaten
angetroff en.
Um die Verwendung von Schmelzdiagrammen als selbstandige
Methode zur Aktivitatsbestimmung verwerten zu konnen, mu13 noch die
Frage der Umrechnung der Aktivitat auf eine bestimmte Temperatur,
?ohne EMK-Messungen heranzuziehen, gelost werden.
In dieser Absicht wurde sowohl in vorliegender Arbeit, als auch in
denjenigen, die ?sich auf die Systeme AgC1 + KC1 and AgC1 + PbCI2
beziehen die Umrechnung der Aktivitaten auf eine bestimmte Tem.peratur?
mittels den aus der Gleichung fiir regulare Losungen abgeleiteten Bezie-
hungen (8) and (9) vorgenommen. Die auf diese Weise erhaltenen
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Ergebnisse stimmen mit denjenigen aus den Temperaturkoeffizienten der
EM:K gefundenen gut iiberein.
In Tabelle 8 sind die partiellen molaren UberschuBentropien von
Ag:Br and PbCl2 in den untersuchten Gemischen dargestellt, die mittels
den, den erwahnten Arbeiten entnommenen Temperaturkoeffizienten
berechnet wurden. Der geringe Wert der UberschuBentropie beweist, daB
die Losungen regular sired, wodurch sich die Anwendung der Gleichungen
(8) and (9) zur Berechnung der Aktivitat berechtigt erweist.
Wie in vorhergehenden Mitteilungen [1], [2] gezeigt wurde, hat die
partielle molare UberschuBentropie des AgCI auch fir die Gemische mit
XCl turd PbC12 einen kleinen Wert.
System AgBr + IC13r
0,8000
0,6005
0,4502
0,3538
0,84
0,6625
0,466
.Si
0,62
1,15
1,75
2,65 .
0,35
0,85
.1.35
Si
0,44
1,01
1,58
2,06
0,35
0,82
1,51
0,18
0,04
0,17
0,59
0
0,03
-0,15
N
1.
0,90
0,75
0,60
0,5
0,8
0,6
S,
0
0,12
0,30
1,20
1,80
0,49
1,76
Si
0
0,21.
0,57
1,01
1,37
0,44
1,01
s
0
- 0,09
- 0,27
0,19
0,43
0,04
0,75
Es wurde auch von Hildebrand hervorgehoben, daB alle von ihm
and seinen Mitarbeitern untersuchten Gemische geschmolzener Salze,
die beim Erstarren keine chemischen Verbindungen bilden, sick wie
?regulare" Losungen verhalten. Eine Reihe von experim.entellen Tatsachen
bestatigen somit das Verhalten der geschmolzenen Salzgemische als
,regulbre" Losungen. Da die sick bei der Umrechnung der Aktivitaten
ergebende Korrektion allgemein gering ist, so kann man die Gleichungen (8)
and (9) als annahernde Formeln vorschlagen.
Es ist ferner zu bemerken, daB in alien von uns untersuchten Fallen
(lurch VernachIdBigung der GroBe ACp in Gleichung (6) keine wesent-
lichen Unterschiede zwischen den auf these Weise and den nach der
genauen Formel (6) errechneten Aktivitaten auftreten.
Sowohl die vorliegenden als auch die in vorhergehenden Arbeiten
erhaltenen - sick auf die Gemische AgCl + KCl and AgCI + PbC12
beziehenden - Ergebnisse berechtigen vollkommen die Verwendung der
kryoskopischen Methode zur Bestimmung der thermodynamischen Akti-
vitat geschmolzener Salzgemische, deren Schmelzdiagramme nur einfache
Eutektika aufweisen.
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Der Verfasser spricht Akademiemitglied Prof. I. G. 1Murgulescu,
fiir the bei der Durchfiihrung dieser Arbeit erhaltenen Anleitungen seiner
herzlichsten Dank aus.
1. 1. G. MURGGLESCU, S. STIuNBERG, Revue de Chimie, Acad. R.P.B., 2, 2, 251 (1957).
2. - Revue de Chimie, Acad. R:P.R., Dieses Heft.
3. E. SAJ STROM, J. Am. Chem. Soc., 3385 (1931).
4. M. 4). JIAHTPATOB, A. 4). AJIABbImEB, HK. npiisnag. xnii. 26, 263 (1953).
5. ZEMCZUZNI, Z. anorg. Chem., 153, 47 (1926).
6. E. B. BPRILHIIR, A. J. KAHYCTHHCHHI$, Tep..wuueeicue houemanmbc neop2a-
nu+iecnux eeulecme. MoerBa, 1949.
7. K. K. KELLEY, U. S. Del).' Commerce Bur. Mines Bull., 371 (1934) nach C. B. 2, 3599
(1934).
8. GOODWIN, KA MUS, Phys. Rev., 28, 1 (1909).
9. K. TREIS, N. Tb. Min. Bell, 37, 766 (1914).
10.. C. SANDONINI, Atli Accad. del Lincei Bend., 20, 2, 496 (1911).
Chemisch-physikal ische
Ableilung des Chemischen Forschungszenlrums
der Akademie der RVR
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SUR LA REGENERATION DES MILIEUX DE CULTURE, AYANT
SERVI AU DEVELOPPEMENT D'UN MICRO-ORGANISME
LA VITESSE DE LA CONSOMMATION DU SUCRE DAD'S I..FS CULTURES
DF_. STREPTOCOQUE, EN PRESENCE D'UN FACTEUR VITAMINIQUE
(L'ACTDI p-AMINOBENZOIQUE). ne No'!']:
E. ANGELESCU
M MBRE CORRESPONDAN'T DE L'ACA fMIE DE LA RAPUBLI(WE POPULAIRE ROUMAINE
A. D .MBOVI:CEANU, H. ROTH ?L C. NICOLAU
Dans la premiere Note [1], nous avons etudie ]'influence de 1'acide
p-arninobenzoique, en differentes concentrations, sur le developpement
d'un streptocoque hem.olytique (souche no 67 de la collection de 1'Ins-
titut (a Dr I. Cantacuzino >), dans des milieux Truche- frais on. regeneres
(milieux epuises par une premiere culture du meme micro-organisme et
regeneres par addition de glucose et correction du pH). Tenant compte
des resultats obtenu.s dans les recherches anterieures [2], nous nous som-
mes propose d'etudier ]'influence de 1'acide p-aminobenzoique sur lw
vitesse de consommation du glucose contenu dans le milieu de culture,
pendant les premieres 1.1 heures consecutives a i'ensemencement.
La souche no 67 du streptocoque ayant malheureusement ete de-
truite pendant les bombardements aeriens, nous avons ete obliges de
poursuivre nos recherches sur une nouvelle souche de streptocoque hemo-
lytique (souche no 423 de la collection de l'Institut a D` 1. Cantacuzino
isol6c d'une septicemie).
Dans une premiere serie de recherches, nous aeons refait, avec hI.
souche no 423, toutes les experiences faites anterieurement avec la souche
no 67 et nous avons controle le rythme de la consommation du glucose
par le nouveau streptocoque ensemence sur milieu Truche frais et sur
milieu Truche epuise et regenere par addition de glucose et correction du
pH, en absence et en presence de differentes quantites d'ac.ide p-amino-
benzoique.
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Les resultats sont consignes dans leg tableaux suivants.
La technique experimentale a etL celle dkcrite dans la Note pre-
cedente.
1. EXPI:RIEN'CES FAITES SUR LE MILIEU TRUCHE FRAIS,
AVEC LE STREPTOCOQUE HEMOLYTIQUE, SOUCHE N' 423
Temps
en heures
Glucose pour
1 000 cm3
Glucose
consomme
fh veloppc-
ment
%
0
2,41
1
2,41
0
2
2,24
7,1
- +
3
2,24
7,1
+
4
2,24
7,1
2.07
14,2
+ +
2,07
14,2
+ +
7
1,81
24,9
+++
8
1,40
41,9
+
9
0,97
59,8
10
0,41
83.0
+++
11
0,27
88,8
-F++
1'ubleau 2
En presence de 0,001 g O/oo d'acide n-amiuubenzolque
'temps
en heures
Glucose pour
1 000 cm3
Glucose
consomme
Developp_-
ment
2,41
2,41
0
2,12
12,1
1,92
20,4
1,92
20,4
1,81
24.9
1,19
50.7
++-F
1,19
50,7
+++
0,77
68.1
+ + +
0,58
76,0
+++
0,48
80,1
-L+?
0.20
91.7
Nous aeons construit les diagrammes de la figure I. d'apri's les
donnhes inscrites dans les tableaux I.-n.
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Temps
en heures
Glucose pour
1 000 cm3
Glucose
consomme
o/
iu
2,41
1,95
19,1
++
1,95
19,1
++
1,78
26,2
+++
1,20
50,3
+ + +
0,70
71,0
+++
0,70
71,0
+++
0,53
78.1
+++
0,41
83,0
+ + +
0,19
92,1
+++
0,13
94,7
+ + +
0,10
95,9
+++
Glucose pour
Glucose
somme
Developp2-
1
000 cm3
con
mcnt.
0
2.41
1
2,41
0
+
2
2,20
8,7
+
3
. 2,20
8,7
+
4
1,35
44,0
++
5
0,90
62,7
+++
6
0,90
62,7
+++
7
0,88
63,5
+4-?-
8
0.68
71.8
+ +
9
0,53
78,0
10
0.41
83,0
+++
11
0,20
91,7
-I-++
Temps
Glucose pour
Glucose
Developpc-
en heures
1 000 cm3
consomme
ment
2,41
2,41
0
2,20
8,7
+
2,20
8,7
+
1,68
30,3
+ +
0,98
59.4
+++
0,98
59,4
+++
0,78
67,6
-F++
0,63
73,9
-i- + +
0,45
81,3
+++
0,34
85,9
+ + +
0,27
8
+++
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s ro
temps' en heures
11. EXPERIE'NCE'S FAITES SUR LJ i 1II.Il.U TRUCHE 1 PU1S7.
I'1' RI GFF:NI~-RI , AVEC LE STRGPTOCOQI,I H1 \101.Y'I'IQUE,
SOUCHE N? 423
Temps
ell llellres
Glucose pour
1 00O cll]3
Glucose
(Ol3SOU11nc
2,11
2,41
0
2.41
2,41
0
2,28
5,-1
2,28
5,4
1,86
22,9
1.86
22.x)
1,75
27,1
1,62
:12,8
1,54 34,9
1,54 :'(i,l
Dcvelopp3 -
lllclll
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Temps Glucose pour
en heures 1 000 cm3
Glucose
consmnme
2,41
2,41
0
2,41
0
2,41
0
2,25
6,6
-L
2,17
10,0
1,80
25,3
1,74
27.9
+4-
1,32
45,3'
1,32
45,3
1,20
50,2
++
0,90
60,2
++
Tableau S
Glucose pour
1 000 cm3
Glucose
consomme
0/
Developp`
ment
?
2,41
2,41
0
2,41
0
+
2,22
7,9
2,17
10,0
T
1,99.
17,4
1,57
34,9
++
1,19
50,6
1.19
50,6
-}-+
0,91
62,6
0.53
78,1
++
0,32
86,8
+ +
Temps
Temps
en heures
Glucose pour
1000 cm3
Glucose
consomme
Developpe-
ment
2,41
2,41
0
+
2,14
11,2
?+
2,04
15,4
++
0,66
72.6
+ + +
0,48
80,1
+ + +
0,36
85.1
+.++
0,24
90,1
+-F+
0,16
93,4
+++
0,16
93,4
+++
0,10
95,9
++--
0,10
95,9
-1- + -i-
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En pr6senre de 0.23 g 0/0o d'atide p-amiaubeuzuique En presence de 0.30 0 /0o d'aride -amiuobeuzoique
Temps
Glucose
Glucose pour
e
Glucose pour
en heures
1
consomm
000 cm3
1 000 cm3
consomme
%
c
2,41.
0
2.41
2,41
0
+ 1
2,41
0
+
2:10
12.9
++ 2
2,01
16,6
+ +
1,93
19,9
++- 3
1,94
19,5
++
0,80
66,8
++--
0,92
61,8
+++
0,61
74,7
++
0,79
67,2
++-F
0,47
80,5
++-'- 6
0,66
72,6
4-++
0,41
83,0
+ + + 7
0,61
74
7
1 1 -I-
0,27
88,8
++4- 8
0,42
,
82,6
+ + +
0,21
91,3
+ + ? 9
0,31
87,1
+ 7 +
0,13
94,6
-L+ iL 10
0,16
93,4
+++
0,10
95,9
+ + + 11
0.13
94..7
+++
Temps
en heures
Glucose pour
1 000 cm3
Glucose
consomme
o/
0
Developpe-
ment
0
2,41
1
2,41
0
+
2
2.18
9,6
+
3
2,12
12,1
++
4
0.96
60,2
+ +
5
0,82
66,0
++?
6
0,73
69,8
+ + +
7
0,69
71,4
++-f-
8
0,48
80,1
+++
-9
- 0,43
82.2
+ + +
10"
0,30
89,7
+++
11
0.15
93,8
T + +
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Tableau 13
En ju(s?nce de I g 0/o0 d'acide v-aminubenzoique
I'cmps en
Glucose pour
Glucose
Developpe-
Leures
1 000 cm3
consomme
nient
0
2,41
1
2,41
0
2
2,20
8,7
3
2,20
8,7
+
4
0,9ii
60,2
+++
5
0,88
63,5
6
0,76
68,5
7
0.70
69.3
8
0,47
80,5
+?+
9
0.47
80,5
10
0,30
87,6
+-F+
11
0,15
93,8
f -F +
Les diagrammes de la figure 2 out ete construits d'apres les donnf es.
inscrites darts les tableaux 6-13.
PA8 ejoufe:
00 f 0 %a 2 000!%0 -x-x-
30.01%0
4 0.1 %o 5 0.25 %o
6 0.50 %, -?-?
7 0.75%. 8 1.0 %. -x-x
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En comparant les resultats obtenus avec la souche no 423 a ceux
obtenus avec la souche no 67 [1], on pout faire les constatations suivantes :
L'allure generale des courbes est a pen pres la memo pour les deux
souches de streptocoque, mais on observe pourtant quelques differences
quantitatives entre les deux souches.
Sur les milieux Truche frais, la souche no 423 presence, dans l'ab-
sence d'acide p-aminobenzoique, une consommation un pen plus lento
du glucose que la souche no 67, mais a mesure que la concentration de
dacide para-aminobenzoique augmente, les differences entre les deux
souches disparaissent et les courbes respectives deviennent a peu pres
superposables ; on observe memo un faible avantage pour la souche no 423.
Sur les milieux Truche epuises et regeneres, les courbes, dans l'absence
d'acide para-aninobenzoique, soot a pen pres identiques pour les deux
couches, mais, a mesure que la concentration do dacide augmente, on ob-.
serve un avantage net en favour de la souche no 423, dans les premieres
heures consecutives a 1'ensemencement.
On pent"done affirmer que, du point de vue do la consommation
du glucose, les deux souches soot a peu pres equivalentes, mais que la
souche no 423 est plus sensible a i'action favorisante de dacide para-
nminobenzolque que la souche no 67.
En general, leg resultats obtenus avec le streptocoque no 423 sous
permettent de faire des constatations tout a fait analogues a celles deja
faites sur le streptocoque no 67 [1], a savoir :
L'acide para-aminobenzoique exerce une action nettement favori-
sante sur le developpement du streptocoque tant daps des milieux frais
qu'epuises et regeneres.
En presence d'une quantite suffisante d'acide para-aminobenzoique,
faction de cot acide sur le developpement du streptocoque est plus in-
tense dans un milieu epuise et regenere quo daps un milieu frais (confor-
mement aux donnees concernant les experiences a 0,1 g 1/00 et 1 g?/00
d'acide, qui montrent une consommation superieure dans les milieux
epuises et regeneres it cello observee dans les milieux frais).
Les recherches faites avoc la souche no 423, se rapportant it un do-
maine plus large de concentrations d'acide p-aminobenzoique, montrent
quo faction favorisante de dacide augmente, en off et, avec sa concentration,
mais seulement jusqu'a un certain point. L'optimum de son action est dif-
ferent, selon que le milieu de culture a ete frais ou epuise an prealable et
regenere ensuite, par addition de glucose et correction du pH :
- pour le milieu frais, l'optimum de faction de dacide est situe a
une concentration d'environ 0,01 g?/00 (= 7.10-8 Mol/cm3) ;
- pour le milieu epuise et regenere, 1'optimum est situe a une con-
centration d'environ 0,1 g ?/00 (= 7 - 10 - 7 Mol/cm3).
Dans le but de preciser si dacide para-aminobenzoique est meta-
bolise pendant le developpement du streptocoque, nous avons entrepris
une serie de recherches visant a une appreciation plus ou moires quan-
titative do la concentration de Pacide reste dans le milieu, apres la con-
sommation du sucre. Nous aeons procede do la maniere suivante :
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Dans un milieu Truche frais, nous aeons introduit 1 g O/oo d'acide
para-aminobenzoique et nous avons determine la vitesse de la consom-
mation du sucre pendant les premieres 11 heures apres l'ensemencement.
:apres la consommation complete du glucose (24 heures), le milieu etait
filtre sur Seitz EK et son pH ainsi que le contenu en glucose ramenes
aux valeurs initiales. On ensemencait, apres sterilisation, et on deter-
minait de nouveau la vitesse de la consommation du suere. Nous avons
repete la meme operation plusieurs fois de suite jusqu'a cc que noun
ayons obtenu une courbe superposable a celle correspondant a 1'ex.pe-
rien.ce faite sur milieu epuise et regenere daps Pabsence d'acide p-amino-
benzoique (donnees du tableau 6). Nous avons do faire daps cc but 9 cul-
tures successives (c'est-a-dire 8 regenerations) sur le meme milieu. Truche
4qui contenait, lors de la premiere culture, 1 g %o d'acide para-amino-
benzoique. Les resultats sont consignes daps le tableau 1.4.
Tableau I4
Cultures successires de streptocoque sur an milieu Truche. contenaut
I g ?/oo d'acide p-aminobenzolque, rdgdndr6, apres ehaque culture, par
addition de glucose et correction do pit
't'emps
en heures
Glucose pour
1 000 cm3
ire culture (milieu frais + 1 g 1/00 acide)
d'apres les donnees du tableau 5
Ile culture (lre regeneration)
Glucose
consomme
Developpe-
inent
0
2,40
-
-
1
2,40
0
-
2
2,20
8,3
- +
3
2,08
13,6
+
t
:1,80
25,0
?+
5
1,20
50,0
-1-++
6
0,80
66,7
. . .
7
0,80
66,7
-}-+
8
0,60
75,0
. . .
9
0,50
79,2
-i- -i- +
10
0.26
89,2
. . .
11
0,20
91,7
. . .
2,40
2,40
0
2,00
17,0
1,50
37,5
1,30
45,8
0,88
63,3
+-f-+
0,65
72,9
0,65
72,9
+++
0,40
83,3
-f-++
0,30
87,5
0,20
91.7
0,15
93.8
-4- -t- +
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'T'emps.
en heures
Glucose pour
1 111 0 cm3
Glucose
cone nuns
Developpe-
Inc nt
I Ve culture (Tile regen6ration)
0
2,40
-
1
2,20
8,3
+
2
2,04
15.0
+ -I-
3
1,98
17,5
4
0,60
75,0
+ + +
5
0,42
82,5
+++
G
0,30
87,5
+ + +
7
0.20
91,7
+ + +
8
0,20
91,7
+ + +
9
0,15
93,8
+-f-+
10
0,10
95,8
+ + +
11
0,10
95,8
+ + +
Ve
enifure (1Ve r6g6n6ration)
0
2,40
-
1
2,20
8,3
+
2
2,10
12,5
++
3
2,00
16,7
+ -i-'
4
0,98
59,2
? +
5
0,70
70,8
+ + +
6
0.45
81,3
+++
7
0,30
87,5
+++
8
0,24
90,0
+++
9
0,24
90,0
+++
10
0,15
93,8
+++
11
0,15
93,8
-F + +
Vie culture (Ve regeneration)
0
2,40
-
].
2,40
0
+
2
2,20
8,3
+
3
2,20
8,3
+
4
2,10
12,5
++
5
1,811
25,0
++
6
1,40
41,7
++
7
0,98
59,2
+++
8
0,86
64,2
+-I-+
9
0,64
73,3
+ + +
10
0,40
83,3
+++
11
0,30
87.5
+++
VIIe culture (VIe regencralion)
0
2,40
-
1
2,40
0
2
2,40
0
-+
3
2,26
5,8
+
4
2,26
5,8
+
5
2.20
8,3
+
li
1,8.1
23,3
+
7
1,40
41,7
-I-
8
1,20
50,0
++
9
1,10
51,2
10
0,70
70,8
++
11
0,50
79,2
+ +
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Temps
en licures
Glucose lour
1 0)0 cu13
Glucose
(onsonunc
iu
Developpe-
incI)t.
1%IIIe culture (Vile rcgencration)
0
2,40
-
1
2,411
0
2
2,40
0
3
2,30
4.2
4
2,30
42
- +
5
2,20
8,3
-- +
6
2.00
16,7
+
7
1,8))
25.0
S
1,30
45,9
+
9
1,30
45,9
-I-+
10
1,20
50,0
-i- +
11
0,90
62,5
+ +
IX
0
e culture RiII
2,40
e ngcncralion)
-
1
2.40
0
2
2,40
3
2,40
0
- +
4
2,27
5,4
- +
5
2,27
5,4
-+
6
1,85
22,9
-- -F
7
1,85
22,9
8
1,74
27,5
9
1.61
32,9
10
1,56
35,0
11
1,53
36,3
\ous aeons construit his eourbes de la figure 3 d'api s les deli_fCes
inse.rites daps le tableau 14.
L'exalu.en des donnces du tableau 14 et des courbes do la figure 33
conduit a quelques constatations qui presentent Lin certain inter ;t, parlni
lesquelles sous relevons les suivantes :
Les courbes correspondant aux diverges cultures successives, quoique
ayant Line alto e gen'o.ale analogue, presen.tent entre elles d'importantes
differences quantitatives. Les differences les plus accusCes s'observent
entre la 4e et ]a 8e lie-Lire apres l'ensemencement. Afin de mieux mettre
en evidence' ces differences, noes avons construit le diagramme de la
figure 4 oil nous avons note sur 1'aae des ordonnCes le glucose consommC%
et sur l'axe des abscisses le numero d'ordre de la culture respective.
be diagramme do la figure 4 met en evidence -clairement ]a marche du
phCnomene : entre la prel.-ilicre culture (faite stir milieu frail) et la seconde,
on n'observe pas de differences apprCciables ; a partir de la seconde cul-
ture, on constate un_e augmentation rapide de ]a'vitesse de consommation
du glucose, qui passe par un. maximum bien marque, correspondant a la
IV' culture; ]es maxima les plus accuses se n-a11.`.fc;;:1nt a S heures
api s i'enselu.enCelli ent.
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Temps enheures cn pi scncc do 1'AI3 1?luc
Legend e
Apres 2h.' Apres 8h.
Apres 4h. Apres 10h.
Apres 6h.
11 ' //I IV V VI V// V///
N-? d'ordre de la regeneration Fig. ; J;JtH HoJIHLIeCTBeHHOro 01[pejeJ[eH14n xpe30JIOB B pa36aB,aenHblx
BOJ>;Hblx pacTBopax.
,II;.nn HccJleJl;oBauur1 CMeigelIIrr paBuoBeCIin Ha HOBepXHOCTHX CHCTeM
MbIJ1O-Iipe3OJI-BOJ(a HBJIJIJtOCb HeO6XOJ(HMbIM 3HaTb HOHgeHTP T F1IO pa3JIHq-
HbIx KOMHOITeI-ITOE B HoCJte) OBaTenbl-IbIX [ aaax onpeJ;eJieiwft.
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BaJIOCb IcOM611HHpOBaTb B IlponG JUHI1X, CBOi'ICTBeIIHbIX 06JIaCT12 o6pa3o-
BaHHH noJIJIOHJ[aJ1buLIX MHI]e.tJI, Mb[ He Haman IIoJ);XOJJ;Hniix aHaaTIITI[-
LIeCHHx McTO) OB, HOTOpbIMH MbI MOrJJIT 6E1 BOCnoJ1b3CBaThCH. 06LIiIHbre
xHMHgeCHIIe McTOAM He J; aBa3IH AOCTaTOLIHO TO9HbIX pe3yJIbTaTOB H J;aalce
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'laCMbIMH HaMH I'I3MeHeH1fHMH.
1136erafl Taxnx onepatnffl, Han BbinapHBaHHe, cyfrxa, neperonxa
IIJIH HOI11AeHTpa1HSi, H, cJTegoBaTeJTbIIO, oTlfa3aBIHHCb OT McTO OB H3BJIe-
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HHTpIIpoBaHBH HJFII 6pOMHpOBaHHH, MbT yCTpaHHJ(1I IICTOiIH1tHH 0111116oic,
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OcHOBbIBaHCb iia KaIIHJ[T[HpI-Ib1x CBOi-ICTEax It3OMepHbIX Hpe3OJ10B,
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11OCT1,1 IHpe3oJla, B 3aBIICHMOCTH OT IcoHuQHTpaT HH, Ha1C 1111AI1IC,aTOp ero
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T.ALTpOBaHHfi, a$a?T[OrI[gIHOrO I{IICJIOTHOMy IIJ[lI IlteJ[o9IIo~Iy.
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19
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0,947
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21
55.5
0,981.
71,42
23
54,75
0,995
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54,5
72,80
24
54,5
72,80
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Torja. Kan opTO-HOJIOIKOHHe McTIIJIbHON rpynnbi o6ycJIaBJIHBaeT rOpa3A0
6OJIbmHI3 HanJion xgpa x IIOBepXHOCTH paCTBopa; McTa-7I3oMep 3aHHMaeT
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McTa-napa, B 3aBHCHMOCTI4 OT nOJIO?KeHHH rnAponoHJIa, o6yCJIaBJIHBaeT
B03paCTaHHe IIOBepXHOCTH0i3 aKTH$HOCTH Hpe3OJIOB TaK?Ke B nopHAKe
OpTO-MeTa-napa; CJIeAOBaTeJIbHO, B TOM me nopHAKe yCHJIHBaeTCSI rHApOJIH3
Ha HOBepXHOCTH, a TaK?Ke B.03paCTaeT 3Ha'IeHHe BMIIHO.IIe1HEIX aMIIHpH-
LieOKHX ( IanTOpOB.
- I43MeueBHFi 3HagelHx 3MHI4 ImciuiX (aRTOpOB B 3aBHCIIMOCTH
OT HaglaJibnOI KOHL eHTpaq$H Hpe30JIa 06TLHCHJIIOTCH pa3JIHLIHbIM 71aKJIOHOM
6erraoJIbHOro xgpa.
HpH O4eHb 60JIbUIIIX pa3BeAenHHx 6eH3onILHOe HApO OpTO- H McTa-
Iipe30Jia yCTaHaBJIH)iaeTCJI IIapaJIJIeJIBHO IIOBepXHOCTII paCTBopa. 11o Mepe
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UBER DIE VERHALTNISSE DER METHIONIN-UND
CYSTEINWERTE, DIE SICH UNTER EINWIRKUNG
VON CYSTEIN IM TIERISCHEN UND PFLANZLICHEN
ORGANISMUS BILDEN *)
SIMION OER11i
I O] ftESeO.NDlal ~.,i~l7ri ~MMJAED DER AKADEMIE DER iA mli\\]suuEE VOLKSR:EPUBI1K
J
Beim Studium' der Prophylaxis des Alterungsprozesses and der
ILebensverhingerung der Tiere, verfolgten C. I. Parb.on, S. Oeriu and
I. Tll,nase (unter verschiedenen Bedingungen) die Konzentration der
Thioaminosuren bei Tieren versehiedenen Alters [i2] [13].
Da die Bedeutung der Sulfhydrilgruppe fiir die Oxydations- and
Reduktionsprozesse, and die der. Regelung des Grundumsatzes and
Entgiftungsprozesses des Organismus bekannt sind, nahmen wir an, da4
sie vielleicht auch im Alterungsprozess eine wichtige biologische Rolle
spiele. Unsere Versuche zeigten, daB die Konzentration des Methionins
im Blutstrom mit dem Alter sinkt and die des Cystiis * *) ansteigt.
Um die Veriinderungen des Oxydo-Reduktionsprozesses im System.
Cystein-Cystin unter dem EinfluB von Methionin and Cystein zu verfolgen,
haben wir an Batten (denen 16 Tage lang taglich je 50 mg pro kg Korper-
gewicht Methionin and Cystein verabreicht wurde) Methionin, Cystein
and Cystin * * *) vor raid nach der Verabreichung von Methionin and
Cystein bestililmt.
Die Verabreichung von Cystein oder Methionin fiihrt bei jungen Tie-
ren zu geringen Konzentrationsanderungen des Methionins ; diese Werte
bestatigen die ErgebnisseArmsteinsund Crawhalls [2] nach Verabreichung
*) D9itgeteilt anl9Blich des im August 1957 in \ioskau abechaltenen Symposions
iibcr die Entstelwng des Lebens aul der Erde.
**) Das Alethionin horde nach Hess [8], this Cystein and Cystin nach \Vassel 1201
bestimmt.
"') Das Cyst.cin and Cystin -win-den polarographisch nach 13rdi?ka [31, [41 mid
Tropp [191 bestimint,
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1--on Cystein mit 835 and die Stekols and Weiss' [17], each Verabreichung
Von Cystin mit S.
An alter Tieren hingegen habeas wir, unter Verabreichung von
Cystein, eine merkbare Erhohung der Methioninwer e (60 - 64 %) beob-
u chtet.
Mittelwerte in g O/po tut Methionin. Cystein nod Cystin im Blutserunt von alien Tieren, die 16 Tage lung nut
Methionin oder Cystein in Dosen von je 50 mglkg Korpergewicht behandelt wurdeu
Mcthio-
nin
Mcthio-
nin
Methio-
nin
(-0,04;
(--0;
(-0,1;
(-0,05;
(-0,1 ;
(-0,4;
(-0,06;
(-0;
(-0;
-} 0,01)
+0)
+0)
1
+ 0,20)
+0,1)
x-0,4)
4-0,02)
-F 0)
?0,1)
Benzerkun0: Tn den Klammern wind die Differenzen zwischen den Minima and Maxima der Bestinunuosen
angegeben.
Das Ansteigen der Methioninwerte Hach Verabreichung von Cystein
I,n alte Tiere ist von besonderem biologischen Interesse.
Die von du Vigneaud [6] du chgefiihrten Versuche fiber die Umwand-
lung des Methionins in Cystein, bei wachsenden Tieren, denen man bei
t;iner cysteinlosen Kost 36 Tage lang Methionin mit 834 and C13 in den
Stellungen p and y der Kohlenstoffkette verabreichte, haben gezeigi, daB
30% des 814, nicht aber C13, in dem aus den Rattenhaaren isolierten
Cystin wieder aufgefunden werden.
Nach du Vigneaud and Mitarbeitern [7], H. M. Dyer and du
Vigneaud [5], kann der tierische Organismus l-Methionin (welches das
Wachstum der Tiere fordert), aus 1- and dl-Homocystin und Homo-
cystein aufbauen., wenn in der Nahrung entsprechende Methilgruppeu-
spender vorkommen, vwrie Cholin and Glycocol-Betain.
John L. Wood and Helmut Gutmann [23] haben markiertes Benzyl-
dl-Homocystein als Zwischenprodukt der Methioninsynthese erhalten and
somit den Beweis fiir den Reaktionsmechanismus I3:omocystein-Methionin
is vitro erbracht. V
Nach W. C. Rose [15], A. White and Beach [21], Womack. unit
Mitarbeitern [22] and A. A. Klose [10], soli der UmwandlungsprozeB
des Cysteins in Methionin im tierischen Organismus nicht stattfinden,
woraus zu schlieBen ist, daB der Bedarf des Organismus an Methionin
nicht durch Cystein gedeckt werdeu kann, wahrend Hach Horowitz [9];
Neurospora Crassa imstande ist, Cystein in Methionin umzuwandeln, da
tier diesem Pilze zugefiihrte 834 des Cysteins im Methionin wiedergefunden
wurde.
Nach A. E. Braunstein [1] hat man somit festgestellt, daB dieser
Pilz Methionin durch eine Kette von Reaktionen synthetisiert, die genau
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die iJmkehrung der Reaktion. darstelleri, die im tierischen (irganisntus
Cystein in Methionin verwandeln.
Dadurch, daB Ne,wrospora Crassa Metlionin aus Cystein bildet, ist
nach. J.B. Ragland and I. M. Liverman [14] dent 5-Methyl-Cystein. die
Rolle einer natiirlichen Aminosaure zuzuschreiben.
Die Forsehu.ngen Tetsna Shiotas urnd Frances M. Clarcks [16] fiber
den Grundunisatz des Methionins bei Mikroorganismen haben gezeigt,
dal3 der Lactobacillus arabinosus Methionin bilden kann, wean man d.em
Ndhrboden l-Cystein oder cll-Homocystein hinzufdgt.
Die von L. J. Machlirt, L. Struglia and P. Pearson [11.] am mit
Cysteiu S35 injizierten IIiihnerembrio durehgefiilmten .A.rbeiten, fiihren
zn denselben Ergebnissen.
Frwahnenswert sind auch die Arbeiten William C. Roses and Robert
L. Wixons [16], nach denen die VerabreichLing von dl-Cystin an Menschen
den Methioninbedarf um 80-90% vermindert, woraus zn schlie.fien ist,
dal3 sich Methionin wahrscheinlich auch beim Mensehen. unter deco TinfluIi
von Cystein bildet.
Auf Grund der in. der Fachliteratur angegebenen Forsehungs-
ergebnisse, sowie auf Grund unserer eigenen Versuche an Ratten, haben
wir unsere Versuche auf mehreren Tierarten and _A.spergillus niger, als
I'flanzenorganismus, ausgedehnt.
Die Verabreichung von Cystein oder Methionin an Ratten, Meer-
schweinchen, Hunde and Kaninchen (1.6 Tage latig p(,,- or je 50 mg/kg Kor-
l)ergewieht) fi hrt bei allen diesen T'ieren zu ekier Erhfihung des Methio-
liinwertes * ).
Die.Lr:hohung der .Nfethioninwerte durch Y erabreichung von Cystein
an alte Tiere scheint cin tiefgehender biclogischer Prozel3 zu sein, der
ureter bestimrnten Bedingungen snit dem Alter des Organismus in Zusam-
.nienhang gebracht werden konnte.
Die Anwesenheit des Cysteins irn reduzierten Glutathion and die
des Cystins im oxydierten Gluta Y.on fiihrten uns zur Bestimmung der
Werte fur oxydiertes, reduziertes und gesamtes Glutathion * *) bei normalen
and mit Cystein oder Methionin (16 Tage lang tilglich je 50 mg/kg KOr-
pergewicht) behandelten Ratten verschiedenen Alters.
Bei normalen Tieren steigt die Konzentration des oxydierten
Glutathions mit dem Alter an.
Bei alien Tieren fihrt die Verabreichung von Methionin zu einem
geringen Abfall. des oxydierten Glutathions (von 7,65 auf 7,11 rng%),
*) Da die Kaninchen eine Unvertraglichkeit gegeniiber Cystein in Dosis von 50 mg/kg
liorpergewicht aufwiesen, wurdc ihnen eine kleinere Menge vcrabrcicigt (25 mgfkg Korper-
gewicht).
Oxydiertes, reduziertes and gesamtes Ghrtathion wurden nach Woodward and
Fry 1241 bestinunt.
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Tabelle 2
Mittelwerte in go/00 fair Methiouio, Cystein and Cystiu bei alter Ticren (flatten, Meerschweinchen.
Kaninehen and lfunde) outer der Einwirkung des 16 Tage lang in Dosen von je'50 mg/kg
Kiirpergewicht vcrabrelchten Methionins and Cystein
Alethio-
biethio-
Methio-
nin
nitt
nin
i,,'e
1,00
4,53
1,00
1,50
4,60
1,64
1,20
3,90
(0,05;
(-0,1 ;
(--0,1 ;
(-0,05;
(-0,1 ;
(-0,4 ;
(--0,06;
(--0;
(-0;
10,01)
?0)
+0)
+0,20)
+0,1)
4-0,4)
0,02
+0,1)
?0.1)
0.:,0
0,21
6,00
0,79
0,'12
5,00
0,69
0,27
5,93
(-0,02;
(-0;
(-0,12;
(-0,01 ;
(-0,06;
(-0,28;
0,07
(-
0,09
(
(--0.31;
?0,04)
+0)
-1-0,12)
-0.03
-i-0;06)
~0,56)
?0.18)
? -{-0,11 5) 5)
~-0,2g)
0 18
0,28
5,7(i
0,57 0,54
0.00
1 0.53
0,95
5,79
(-0,03;
(-0,08;
(-0;
(-0,01 ; (-0,18;
(-0,12;
(-(1,01 ;
(-0,25;
(-0,02;
?0,03)
?0,16)
?0)
+0,03) -+0,18)
40,24)
-4-0,02)
+0,13)
?0,03)
0,50
0,57
0.81. '
(-0,01 ;
(-0;
(-0,57 ;
(--0,01
(-0,0 ;
--0,30
(-0,08 ;
(-0,63:
(-0,39;
4- 0,15)
+0)
-{ 0;27)
+9,02)
-1- 0,0)
? 0,30)
-1- 0,11)
?0,23)
1-0.21).
Mittelwerte in ut!_ loo fiir oxydiertes, reduziertes and gesamtes ulutathiou Im flute on Ratter cefsebiedenen .Alters
Aanihehen`)
Gluta- -
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
thion
thiou
thion
thion
thion
thion
thion
thion
thion
oxydiert
reduziert
gesam t
oxydierl.
reduziert.
gesalnt
oxydiert
reduziert
gesanit
(-1,1 ;
-f- 0,8)
(-0,20 ;
? (,3)
( 1,5;
1 1)
Patten
(- 0.5 ;
? 0,7)
1cerschn,einchen
-1- 1.2)
(-3,70
(-0,-15 ;
1,05)
(-0,2;
+0,1)
? 0,9)
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Cys/ein
Cys/in
Pheny/alarm
ryrosin
Standards Pi/zi Standard2 1(on/rol/pi/z S/endaroY PIlzff
Abb. 1. - Das Chromatograinm des proteischen Hydrolysates des 23 Tage
Lang auf dein synthetischen Nahrboden Kaufmanns geziichteten Pilzes Asper-
gillus niger zeigt die Abwesenheit von Methionin.
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Abb. 2. - Das Clironlatogramnl des proteischen Hydrolysates einer 23 tagigen auf dens
synthetischen Ndhrboden Kaufmanns gezuchteten Asperg [[us niger-Kultur, welchem Methio-
nin oder Cystein beigefugt wurde. Die Anwesenheit des Methionins ist Mar ersichtlich.
(M - Kontrollkultur) ; MI - Methionin 0.5% ; MII - Methlonin 2% ; C = Cystein 1%.
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wahrend die Wirkung von Cystein viel bedeutender ist als das oxydierte
Glutathion, welches hingegen einen deutlicheren Abfall aufweist (7,65
auf 5,88 mg%).
Tabelle 4
Mittelwerte in Ingo/oo f dr oxydiertes, reduziertes and gesamtes Ciutalhion im flints alter Rotten, die t&glieh,
IS Tage tang. wit Methionin oder Cystein in Dosen von le 50 mg/kg Korpergewieht. behandelt Burden
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
Gluta-
thion
thion
thion
thion
thion
thion
thion
thion
thion
oxydiert
reduziert
gesamt
oxvdiert
reduziert
gesamt
oxydiert
reduziert
gesamt
(--0,2 ; (--0,3; (-0,99; (-0,32; (-2,31: (-1,69; (-0,2; (-0,57
+0,45) {-0,1) +0,9) +0,86) x-3,09) +0,05) -;-1,57) {-o,s) +0,73)
Im zweiten Teil unserer Versuche haben wir urls vorgenornrnen, die
Moglichkeit der Umwandlung des Cysteins in Methionin in einem pflanz=
lichen Organismus - Aspergillus niger --- zu verfolgen.
Aus Literaturangaben ist bekannt, daB dieser Pilz kein Methionin
Tom Einheitsprinzip zwischen Organimus and seinen Lebens-
bedingungen ausgchend, haben wir versucht, die Versuchsbedingimgen zu
andern, indem wir dem Nahrboden *) fiir Aspergillus niger verschiedene
Mengen Methionin (0,5 and 2%) oder Cystein (1%) beifi gten.
Die Aspergillus naiger-Ku.ltur entwickel.te sich binnen 23 Tagen nach
dem Einsaen.
Das Chromatogranun **) des proteischen I3ydrolysates des unter
gleichen Bedingungen geziichteten Kontrollpilzes 'M (Abb. 1.) zeigt die
Abwesenheit des Methionins.
Das Chromatogramm der Aminosauren des auf einem Nahrboden
mit 0,5% Methionin (MI), 2% Methionin (Ma), oder 1% Cystein (C)
geziichteten Pilzes, zeigte die Anwesenheit von Methionin (Abb. 2).
Z U SANIMENFA S SUNG UND SCHLUSSFOI..GERUNGt N
1. Die V1%erte fa.r Methionin, Cystein, Cystin im Serum. and irn.
oxydierten Glutathion des Rattenblutes andern sich mit dem Alter des
'Pieres.
') Es wurdc der synthetische Nahrboden Kaufmamis mil: folgender Zusamulensetzuug
verwendet : Maltose 5 g ; Magnesiumsulfat 0,10 g ; Kaliumnitrat 0,5 g ; Kalimnbiphosphat
0,25 g ; destilliertes Wasser zu 1000 cc.
") Es wurde Whatmannsches Papier Nr. 1. and als BewiisserungsmiLtel Bin Gemisch
von Butanol-Essigsaure-Wasser verwendet. Die absteigende Bewasserung wurdc 32 Stunden
tang bel einer Zimmertemperatur (20-22?) durchgefuhrt ; nach dem Trocknen wurde anit On or
0,20,/0 igen Ninhidrinliisung, in Butanol, entwickeit.
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Bei alter Ratten ? ist die Methioninkonzentration geringer als bei
jungen Ratten ; die des Cystins and des oxydierten Glutathions dagegen
groBer.
2. Die Verabreichungr von Cystein (per m, 16 Tage, je 50 1ng/kg
Korpergewicht) an alte Tiere (Ratten, Meerschweinchen, Runde). fiihrt zu
einer bedeutenden Anreicherung der Methioninkonzentration. Die Er-
hohun.g der Methioninwerte ureter Verabreichung von Cystein an alte
Tiere, scheint ein tiefgehender biologischer ProzeB zu sein, der mit dent
Alter des Tieres zusainmenhangt.
3. Die Zugabe von Cystein oder Methionin zum synthetisehen
Na.hrboden des Aspergillus niger fiihrt zum Vorhandensein von Methionin
in dent Chromatogramm der Kultur, welche ureter gewohnlichen Bedin-
bungen kein Methionin aufweist.
4. Zufolge der Ergebnisse dieser ti ntersuchungen erscheint es niitz-
lich ein Studium mit radioaktivem S and C caber die wechselseitige
LTmwandlung der Thioaminsauren in der ontogenetischen and philoge-
netischen Entwicklung der Organismen, unter Beriicksiehtigung der
Art des physiologischen Zustandes and der Lebensbedingungen der
Organismen, einzuleiten.
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der Akademie der RVI
and Lahoralorium Jur Biochemie der Mcdizinisrherr
Fakultiil Bukarest.
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NEW SYNTHESIS IN .THE CHEMISTRY
OF COMPLEX COMPOUNDS
1. COMPLEX COMPOUNDS OF COBALT ('fll)
BY
PETIIU SPACU, CONSTANTA GHEORGI3IU,
MARIETA BREZEANU and SANDA POPESCU
Following the line of activity of former years regarding different
methods of synthesis, problems of constitution and analytical applica-
tions of different complex compounds, we have endeavoured a system-
atic study on this line. For the moment our researches are directed to-
wards the complex compounds of cobalt, because the classical methods
of synthesis present a number of well-known difficulties [1].
In this paper we will give the results obtained by applying a general
method of synthesis of the cobalt complex compounds, using as an oxidizing
agent sodium chlorite. ,
The use of this oxidizing agent has given us the opportunity to obtain
in the best conditions, not only complex compounds, known from different
classes, but has also led us to obtaining new complex compounds.
In the course of time, in the synthesis of cobalt complex com-
pounds, different oxidizing agents have been used with the intention of
converting the cobalt (II) ion into cobalt (III). The oxidizing agents
indicated in the literature are : air oxygen [2], [3], [4], hydrogen per-
oxide [5], [6], iodine [7], lead dioxide [8], potassium permanganate [9]
and sodium hypochlorite [10]. Of all these, the one that seems to be
most advantageous from the preparative point of view - understand-
ing by this the duration of the synthesis, the efficiency and the purity
of the product obtained - is hydrogen peroxide, used for the first time
for this purpose in 1922.
The researches carried out in the last years seem to prefer again
the use of hydrogen peroxide as an oxidizing agent in these syntheses.
However, the number of complex compounds obtained by this method is
relatively small.
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For this reason we have started by investigating the extension of
the. use of hydrogen peroxide in the synthesis of complex compounds,
especially in diacidotetrainmines, and afterwards we endeavoured to
make a systematic investigation of the intermediary products, which
we have observed to be formed at the reproduction. of synthesis with
hydrogen peroxide pointed out in the literature during the last years.
Searching for a new oxidizing agent with a general applicability in
the synthesis of complex compounds, we reached the idea of using for
this purpose sodium chlorite.
The advantages that the use of this oxidant offers against, those
mentioned above are the following : up to the present stage of our-
researches, sodium chlorite has proved to be an oxidant with a general.
applicability, acting on the cobalt (II) salts both in acid, and in basic
mediums.
It is to be noted that in the present work we have succeeded iii-
obtaining for the first time, directly, cobalt (LI:I) complex compounds con-
taining the chlorite ion not only in the ionization sphere, but also in the
coordination one.
We also mention the fact that on this occasion we have succeeded
to separate intermediate phases - polynuelear complexes - containing
the chlorite ion in the sphere of ionization, their study still being in course.
From these examples the double action of sodium chlorite results
one as an oxidant and the other acting as ligand and anion.
The literature of the last years mentions some attempts of the
Italian research workers G. R. Levi and R. Curti, to obtain complex
compounds containing the chlorite ion [11], [12]. The method used by
these scientists is completely different from that pointed out by us and
at the same time exceedingly laborious.
The above-mentioned Italian authors, use as a starting point co-
balt (III) complex compounds, prepared according to the classical
methods, which they treat with chlorine dioxide in carbon tetrachloride
in the presence of hydrogen peroxide at low temperatures. According to
these authors the combinations are very unstable, no pure product
being separable in a solid state.
In our researches we have used a more simple method : the cobalt
(.II) salt is treated in aqueous solution with the respective base (ammonia,
othy-len.ediamine, pyridine, o-phenanthroline, x-, u.`-dipyridyle) or amino-
acids, dimethylglyoxime and then with sodium chlorite either at room
temperature or by cooling on ice. -
Applying this method we have prepared a series of cobalt (III) com-
plex compounds, some of them already known, others yet unkuonTn_
a,nd belonging to several. classes such as : the hexam'lnaine class
ICo (NH3)61 '\3
I Co en31 C13 ?)
ICo o-Phen3l (C 10.03
1('0 dyP:ll `{3
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the acidopentammaiv,e clay.
[(:;) (N1-13); (:11 (:12
I(:o (N1-I3); lir1 Ur2
The attempts made to obtain directly the respective iodide
not led us to results.
the diaeidotetrami nine ddass
[Co (NI-I3)4 CO31 X
N = Cl, SO4
,
[Co en9 (a21 Cl
[CoPy4C121 Cl. G]-120
[Co o-phen2 (Cl O2)21 X
N = C1021 I
[Co dyp2 CI21 N
\ = C1, I
The compound [Co o-phen2 (0102)2] C102 is characterized by the
fact that it contains the chlorite ion not only in the ionization sphere,
but also in the. coordination- one, presenting nevertheless a remarkable
stability.
The method pointed out by us has been used in order to obtain.
inner complexes with aminoacids.
Other compounds obtained contain dimethylglyoxime.
Cobalt (III) complex compounds with dilnethy'lglyoxime have been
prepared by oxidation with air or hydrogen peroxide according to a number
of. researchers [13], [14], [15], [22].
Our complex compounds obtained are :
I Co (DI-1)31
Co 1(OH)2 (0112)21 (:I
I CO 1)1-1 1)1-12 CI21
1Co (1)11)2 0121 'kg
[Co 1)H DH,121
ICo D'}I DH2121 ? 3H,O
The results in the researches carried out by its and exposed in the
present paper give us the opportunity to apply this method of oxida-
tion to obtain complex compounds from other elements, following up
especially the abnormal states of valence.
Another application of sodium chlorite as an oxidizing agent is its
use for the quantitative determination of the SCN_ ion, from simple
thiocyanates and from these complex compounds.
In this part of the paper we will indicate the methods of synthesis
of some complex compounds of cobalt (III), known in the literature,
syntheses carried out using sodium chlorite as an oxidizing agent, as
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130 PETRU SPACU, CONSTANTA GI-IEORGHIU, MARIETA BREZEANU and SANDA POPESCU 4
well as the methods of synthesis and the analytical results of some now
complex compounds.
1. [Co(NH3)6] C13 - In preparing cobalt (III) hexammine we have
found out that this compound is obtained with great efficiency only in
the cold and in the presence of activated charcoal.
If the reaction occurs by warming and in the absence of charcoal,
chloropentammine is produced. This observation agrees with the
affirmation of Bjerrum [16] who recommends the use of charcoal to
obtain cobalt (III) hexammine by air oxidation.
The procedure is the following : to an aqueous solution obtained
by dissolving 11 g of Co Cll. 61130 in 1.0 ml of water, 6 g of N114C1, 23 ml
of 25 per cent ammonia and 1 g of finely ground activated charcoal are
added. Then the mixture is treated on ice with 1. g of NaC102 and left to
regain the room temperature. The solution is partly neutralized with diluted
hydrochloric acid, when a yellow coloured hexammine precipitate ap-
pears, impurified by charcoal. After filtering, the precipitate :is washed with
diluted hydrochloric acid to separate hexammine from charcoal. Treating
the filtrate at 80?C with concentrated hydrochloric acid and cooling it,
hexammine crystallization occurs. This is filtered, washed firstly with
60 % alcohol and then with absolute alcohol.
Applying the direct method we have also obtained the cobalt (III)
hexammine bromide and iodide for which the classical literature indicates a
number of double exchange methods.
2. [Co(NH3)6] Br:, - 2 - 5 g of Co C03 are treated with 6.5 ml
of 42 per cent hydrobromic acid, after which ,CO2 is eliminated by heating
on a steam bath. To the solution obtained, 5 g of NII,Br, 25 ml of 25
per cent ammonia and 0.3 g of activated charcoal are added, then, on
ice cooling, 0.5 g of NaC102 is also added. The solution is left to regain
room temperature, then it is warmed-up for five minutes on a steam
bath and then abruptly cooled ; when acidulated, hexammine impured
with charcoal is formed. The result is filtered and washed with a hot
diluted solution of hydrobromic acid. Separation from charcoal occurs.
The filtrate, containing hexammine, is acidulated with 45 per cent hydro-
bromic acid, cooled, and the hexammine obtained is then filtered. Hexammirc
may also be separated from the filtrate by acidulating with HBr.
When the synthesis of cobalt (III) hexammine chloride and bro-
mide is carried out by cooling and in the absence of charcoal, the formation
of polynuclear complexes containing the chlorite ion as - an inter-
mediary phase is observed. By treating the polynuclear products with
concentrated hydrochloric acid, [Co(NH3);X] X2 and [Co(N1-13),]X37 in
which X = Cl, Br Tare formed.
3. [Co (NH3))6] 13 - 2.5 g of CoC03 are treated with 6 ml. of 111,
then slightly heated to eliminate CO.. The solution obtained is treated
with 5 g of NH41 and 25 ml 25 per cent ammonia.
Then it is oxidized in the cold with 0.5 g of NaC1O.2 after which it is
warmed up for one hour on a steam bath in the presence of an excess of 1-11.
Yellow coloured hexammine crystals are separated.
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4. [Co en3l Cl3. 31120 - A solution of ethylenediamine prepared
from 2 ml of ethylenediamine and 4.2 ml of water is partly neutralized
with 1.7 ml of 6 N hydrochloric acid (4.9 nil of concentrated hydrochloric
acid and 5 in of water) and . hen is added to a solution of 2.4 g
CoCi2. 61320 and 6 ml of water, and on ice cooling 0.2 g of NaC1O2 is
also added. The solution is evaporated on a steam bath to a reduced
volume when hexammine crystallizes. Then at warm, another 1 ml of
concentrated hydrochloric acid and 2.5 ml of ethyl alcohol are added.
After cooling, the hexammine is filtered and washed with alcohol.
After a new evaporation, the rest of the substance may also be
separated from the filtrate.
By this method a yield of 98% can be obtained.
In obtaining this hexammine by applying the method indicated
by us, it is important to remark that in comparison to the classical
methods [I.7 ], [18], besides the fact that the practical yield approaches the
theoretical one, the product obtained is very pure and the duration of the
synthesis is very short (10 minutes).
In the literature [19] some compounds of the form [Co o-phen3]X3
(X =- Cl, Br, C1O4) are indicated, but no mention is made of the combi-
_4_tation [Co o-phen3] (C1O2)3 which contains C1O3.
S. [Co o-phen3] (C102), - 8H20 is obtained together with tetram
mine [Co o-phen2 (C1O2)2] C1O2 in the following way : 1 g of CoC12. 61120
is dissolved in 5 ml of water, then 2.5 g of o-phenanthroline are added
and after that 0 4 g of Na 01O2 , in the cold. It is left on a steam bath
until it reaches the consistency of a gruel. It is then cooled, filtered and
washed with water until the filtrate becomes pink coloured. On the filter a
pink-brick coloured substance [Co o-phen2 (01O2)3] C1O3 is retained,
while the brown coloured filtrate leads, through evaporation in vacuum,
to a yellow substance which is the hexammine [Co o-phen3] (C1O2)3?
Cobalt
Found
Calculated
S = O.0988 g [CoPy4(SGN)2i = 0.0514
Go% = 6.24
Co% = 6.23
S = 0.1139 g = 0.0580
Co % = 6.11
-
Nitrogen
(Dubsky) Found
Calculated
S = 0.006975 g
v = 0.569 cm3 t = 21?C P = 756 min N% = 9.44
N% = 9.89
From combination of the [Co dyp3] X3 type the respective chloride
and iodide have been prepared, the literature [20] indicating an
indirect method of double exchange for the chloride ; the iodide being
yet unknown.
6. [Co dyp31 C13. To a solution obtained by dissolving 2.4 g of
Co C12. 6H2O into 10 ml of water, 4.9 g of a, a'- dipyridyle in 10 nil
of water is added. The mixture is oxidized in the cold with 0.6 g of. NaC'1O2.
The result' is kept for 10 minutes under heat on a steam bath, their
cooled and the unreacted dipyridyle is filtered out. The evaporation is
continued until the consistency of a gruel is reached. If a suspension of
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132 PETRU SPACU, CONSTAN'fA GHEORGFHU, MARIETA BREZEANU and SANDA PUPESCU
coal is observed. in the solution, it is filtered through a dense filter. 13y
evaporating the solution and. subsequent cooling, hexammine crystals
iinpurified with pink coloured tetrammine begin to appear. These two
compounds can be separated due to their different solubility in methanol :
the hexammine passes into the solution while the tetrammine remains
on the filter, being less soluble. The washing with alcohol is continued..
until the filtrate becomes colourless. By evaporating the alcoholic filtrate
in air or on a steam bath, hexammine is obtained.
7. [Co dyp31 L3 . The procedure is the same as for the chloride of
the series, with the difference that the solution obtained is treated with
potassium iodide. A mustard-yellow coloured substance is formed, which,
after being filtered, is washed with cold water. From the filtrate, hexam-
mine may also be extracted by evaporating in air, when the separation
of a golden-brick coloured substance appears. By washing this substance
with warm water, a slowly soluble brown-coloured substance remains
on the filter ; by cooling, the yellow coloured hexammine crystallizes from
the filtrate.
8. [Co(NH3)5 Cl] C12 . The procedure is the same as for hexam-
mine, but in the absence of charcoal and under heat. After oxidizing
with NaClO27 the preparate is . kept for 10 minutes on a steam bath ;
the solution is then treated with concentrated hydrochloric acid in excess,.
while maintained on the steam bath. Chloropentammine is formed, which
is filtered and washed with cold water and then with alcohol.
9. [Co (NH3) 5 Br] Br2 . The procedure is the same as for the hexam-
mine bromide, but in the absence of charcoal. After oxidizing, the pre-
parate is maintained for 10 minutes on a steam bath, then acidulated.
with 10 ml of concentrated HBr and still maintained on the steam bath-
for one hour.
Then it is filtered and washed with 20 per cent HBr and. then
with alcohol.
10. [Co (NH3)4CO3] C1. The solution obtained from 8 g of CoC12. 6H2O
in 10 ml of water is treated with a mixture formed of 10 ml of
concentrated ammonia and 6 g of (NH4)2 003 in 10 ml of water ; 1 g of
chlorite is then added in the cold. The solution obtained is evaporated
on a steam bath, adding during the evaporation small portions of am-
monium carbonate. The solution is treated with alcohol and is stirred
continuously, crystals of [Co (NH3)4 CO3] Cl being formed. It is then
filtered and washed with alcohol.
1.1, [Co (NH3)4 C03] 2 SO4, The same procedure as for the chloride
of the series is followed, but starting from cobalt sulphate.
12. trans- [Co en2 Cl2] Cl. To a solution obtained from 1.6 g of
COC12. 61120 in 7 ml of water, 0.7 ml of ethylenediamine is added.
0.2 g of NaC1O2 are also added in the cold and the product is warmed
on a steam bath for 5 minutes. Five ml of concentrated hydrochloric
acid are then added and the evaporation is continued until the volume
is reduced to one third. Allowing to settle in the cold, green crystals of
tetrammine are formed. The results are filtered through a' glass funnel
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with a filtering mass and washed with concentrated HC1 until the fil-
trate becomes colourless. The crystals containing HC1 are washed with a
mixture of equal parts alcohol and ether and then with pure ether. The
product is dried at 105'C.
13. [Co Py4 C121 C1. 6 H2O. The method mentioned in the litera-
ta_re [21] for preparing this combination, presents a number of
difficulties, which are bypassed in the method we used.
This method uses sodium chlorite, instead of a chlorine stream
passed for a long time through the solution and avoids the forming of
pol.ynuclear complexes and of triacidotriammines, which diminishes the
yield of the principal product. By. using sodium chlorite, a good yield
of [Co Py4 C12] Cl is obtained and the product obtained by synthesis is
very pure.
The procedure is the following : 1 g of Co C12 6 H2O is dissolved
in 2.5 ml of water, 2.5 g of pyridine, and then 0 2 g of NaC1O2 are
added in the cold.
The product is left in a crystallizer, where after one day, green
coloured crystals begin to form. These are filtered and washed with
water until the filtrate begins to turn green. By evaporating in air, a
substance of the same purity can. be obtained from the filtrate.
14. [Co o-plieu2 (C102)2] C102 . This compound, obtained directly
through the action of sodium chlorite on a solution of cobalt chloride
and o-phenanthroline, is characterized by a remarkable stability as com-
pared to the combinations obtained by Curti and Levi [11], [12].
For obtail...ing this substance which, as shown above, is obtained
together with the hexammine [Co o-phen3] (C1O2)3 the procedure is the
following : to the solution obtained by dissolving 1 g of CoCl2. 6 H2O
in 5 ml of water, 2.5 g of o-phenanthroline are added and then 0.4 g
of NaC1O2 in the cold. The mixture is then warmed up on a steam bath
until it reaches the consistency of a gruel. It is then cooled, filtered and
washed with water until the filtrate becomes pink coloured.
A pink-brick coloured substance is retained by the filter. This is
the tetrammine [Co o-phen2 (C1O2)2] C1O2. From the brown coloured
filtrate, the hexammine may be obtained (see synthesis no. 5) by evapo-
ration under vacuum.
Cobalt
S=0.086(; g
[Co Py4(SCN)21 = 0.0817 g' Co
Found Calculated
% = 9.?14 Co% = 9.49
S = 0.0673 g
= 0.0646 ? Cc % =
9.57 -
Nitrol?u
(Dubsky)
Found
Calculated
S -0-007659g
V=0.612cut3
1?=23?C
Y=759iota
\% =9.23
\%=9.02
S = 0.037645 g
V = 0.625 cm3
l? = 22?C
1' = 754.8 inns
N% = 9.38
-
15. [Co dyp2 C12] Cl. It is obtained together with [Co dyp3] Cl, as
was mentioned above (see synthesis no. (3).
16. [Co dyp2 Cl21 I. It is prepared through a double exchange
reaction bettiveen [Co dyp2Cl2] Cl and potassium iodide.
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17. Sodium chlorite has also been used in the synthesis of some
cobalt (III) inner complex compounds with anlinoacids.
Thus the compound [Co asp3] ? 31120 *) has been obtained. We
also have indications that similar compounds can be obtained with amino-
acids such as glycine, alanine and argini;ie.
For obtaining [Co asp3] ? 31120, 1 ? 5. g of CoC12. 6 H2O are dis-
solved in 6 ml of water and to this solution 3.7 g of I-asparagine dis-
solved in 45 ml of water is added. Then, on ice, 0.5 g of NaClO2 are also
added. The solution is warmed up on a steam bath where it turns to a
violet colour.
The evaporation is continued until all the water is removed and
then the drying is continued in an oven at 105 ?C.
The substance, having a vitreous aspect, is again treated with
water, filtered and washed until the filtrate fails to the CI ion reaction.
Finally, the precipitate is washed with alcohol.
The scarlet coloured substance is insoluble in alcohol, ether, chloro
form, etc.
Cobalt
Found
Calculated
S - 0-1900 g [CoPy4 (SCN')21 = 0.1825 g
Co% = 11.53
Co% = 11.6-I
S = 0.1719 g ?
=0.1639g
C:o%=11.44
S=0.1489 g ?
=0.1428g
Co%=11.51
-
Nitrogen
S = 0 .2551 g H2SO4N/10 = 30.97 nil
N % = 17.00 N % = 16 .60
18. [Co(DH)3]. 6 g of dilnethylglyoxime are dissolved in 60 ml
of warm water containing 4.2 g of NaOH. To the solution cooled to
40 -50? are added 4 g of CoC12.6H20, 12 ml of 50 % acetic acid and, on
ice, 0.3 g of NaC1O2. The solution is warmed up on a steam bath. The
brown-yellow crystals separated by cooling are recrystallized from water
containing acetic acid.
1'1). [Co (DH), (0112)2] Cl. 1 g of COC12. 6 1120 and 1.4 g of dime-
thylglyoxime are treated with 2 ml of 50 per cent acetic acid and 0.2 g
of NaC1O2. The mixture is left for some time on a steam bath, when a green
coloured substance is obtained. After filtering, the impure product still
containing no reacted dimethylglyo.xime, is washed with warm water.
By cooling the filtrate, a greenish-yellow coloured substance begins to
separate. This is filtered and washed ~sith water. The product corresponds
to the formrla [Co(PH)?(OH2)? Cl.
Cobalt Found Calculated
S = 0.1.003?g [Co Pv4 (SCN),l = 0.1357 g Co% = 16.24 Co% = 16.35
S = 0. 1024 g 11 =0.1404g Co%=16.43 -
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Chlorine
S=0.0890g AgC1 =0.0353g CI%= 9.80 CI%= 9.8.1
-
S=0..1319g AgCI=0.0537g C1% =10-06
\iIrcllen
S = 0.1076 g H2SO4 N/10 = 12.35 ml N = 16.06 N% = 15. 51
20. [Co DH DH2C12] . It is obtained by dissolving [Co (DH)2 (OH2)2] Cl
in warm water and by treating with concentrated hydrochloric acid. The
green coloured substance thus obtained is filtered and washed with a
small quantity of water.
21. [Co(DH)2C12] Ay. It is obtained by treating an aqueous solution
of [Co DH DI32CI2] with silver nitrate.
The greenish-brown substance thus obtained is filtered and washed
with Water.
The result is slowly soluble in water.
Chlorine Found Calculated
S = 0.052-1 g AgCI = 0.031.7 g CI% = 14.96 C1% = 1.5.15
\ilroyen
S = 0.0534 g 1-12SO4 N/10 = 4.58 nil \% = 12.00 N% 11.97
22. [Co DH DII2I2] . It is obtained from the solution left after
filtering [Co (DH)2 (OH2)2] Cl, by treating it with solid potassium iodide.
The dark green coloured substance obtained is filtered and washed with
water.
23. [Co DH DH2I2] . 3 1I20. It is obtained by dissolving in cold
water the green coloured initial. product formed by treating of Co C12. and
dimethylglyoxime with NaC1O2. The solution obtained is treated with
.potassium iodide. As can be seen, this combination has the same contents
of cobalt, iodine and dimethylglyoxime as the preceding one, differing
from this only by its colour and crystallization water. The colour of this
substance is dark brown.
As was shown above, sodium chlorite has also been used for
oxidizing SON-, quantitatively and in a short time, both from the simple
thiocyanates, and from the complex ones.
An excess of NaC1O2 (about 1.---2 g) is added to a solution (a maximum
volume of 10 ml) containing the thiocyanate ion and then kept for one
hour on a steam bath. After cooling, the solution is acidulated with con-
centrated hydrochloric acid and the heating on the steam bath is con-
tinued until the solution becomes colourless, the chlorine and the chlorine
oxides. are eliminated. The solution is neutralized with ammonia, then
diluted, and the S04 ion is precipitated in the usual Way.
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PETRU SPACU. CONSPANCA GHEORGHIU, MARIETA BREZEANU and SANDA POPESCU
The experimental results have proved the superiority of this
oxidizing agent for SCN - in comparison to the classical ones (bromine or
hydrogen peroxide). The method has the advantages of requiring a shorter
time, yielding good, results and it can also be applied to determinate SCN-
front the complex compounds.
Quantity of
wt.. of
Found
Calcu-
lated
the s nIplc
laa SO,
SCN
of
SCN
I
o/u
0.0765 g NH1SCN
0.2352
76 4 7
0.0765 11
0.23.12
76.15
0.0765 g
0.2348
76.35
0.0841 g
0.2580
76.31
0.0873 g I Co ; n (S(;N)2]SCN
0.1726
49.18
4 9.:13
0.0831
0.1657
49.42
CONCLUSIONS
This paper presents the first results obtained by applying a general
method of synthesis of cobalt complex compounds, using as oxidizing
agent sodium chlorite.
The use of this oxidizing agent has given us the opportunity to
obtain in the best conditions, not only complex compounds already
known, from different classes, but has even led us to obtaining new cobalt
(III) complex compounds. containing chlorite ion.
This oxidizing agent has proved itself to have a general applica-
bility acting on cobalt salts both in acid and in basic mediums (izu
our working conditions sodium chlorite does not react with the base used,
such as ammonia, ethylenediamine, pyridine, o-phenalithro.line, a, u'-di-
py.ridyle), and on the other hand it has led to the direct obtaining of the
complex compounds containing C1O2 .
By applying this method we have prepared a series of known cobalt
(III) complex compounds having a remarkable purity, from different
classes in a very short time.
We have also obtained the following complex compounds not
mentioned in the literature :
[Co o-phcn31 ((:102)3
I Co o-phcn2 (C102)21 CIO.,
Co L(DH)2 (OH2)21 (a
1 Co (1)H)2 CI21 Ag
[C0 asp3] ? 3H2O
The experiments carried out have also outlined another application
of sodium chlorite : that of oxidizing quantitatively and in a short time
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11 SYNTHESIS IN 'IFIE CHEMISTRY OF COiI1'LEX COMPOUNDS. I.
SCN-, not only front the simple thiocyallates, but also front the
complex ones.
The results of our researches show the possibility of also applying
this. method of oxidation with sodium. chlorite to obtain some com-
plex compounds deriving from other elements, especially in abnormal
valence states.
This will form the object of later notes.
Physico-chemical studies meant to make clear the structlre of
the new synthetized compounds are also under way.
I31 PF.RIINCJS
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T. H. IIV1PTH, E. AHTOI-1ECHY 1/I II. BYl 1l1AFI
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